ISSN:
0075-4617
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Notes:
Die bisher nur α-Halogen-substituierten, gesättigten Aldehyden bekannte, durch Cyanid-Ionen katalysierte Wallach-Umlagerung ist auf α.β-ungesättigte halogenierte Aldehyde übertragbar. Trichloracrolein (II) liefert in alkoholischer Lösung Ester der β.β-Dichlor-acrylsäure (z. B. V), Perchlorpropanal (I) solche der Trichloracrylsäure (z. B. IV). Als Zwischenstufen werden Cyanhydrine (VII bzw. VI) nachgewiesen. In wäßrigem Medium führt die Reaktion beim Trichloracrolein und beim Perchlorpropanal, nicht aber beim Chloral, vermutlich unter der acylierenden Wirkung intermediär auftretender Säurecyanide, zu Estern der Cyanhydrine (XV bzw. XXII). Nach Methylierung des Trichloracrolein-cyanhydrins ist das als tautomere Vorstufe des Säurecyanids XVIII auftretende Hydroxyallen XVII in Form seines leicht dimerisierenden Methyläthers (XXIV) faßbar.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.19656830105
Permalink
