ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Iron carbonyl chalcogenides, Fe3X2(CO)9 with X = S, Se, Te, can easily be prepared by reaction of tetracarbonyl ferrate with sulfurous, selenious and tellurous acid, respectively, in alkaline solution according to \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ 3\,[{\rm Fe(CO)}_{\rm 4} {\rm]}^{2 - } \, + \,2\,{\rm XO}_{\rm 3}^{{\rm 2 - }} \, + \,10\,{\rm H}^{\rm + } \, \to \,{\rm Fe}_{\rm 3} {\rm X}_{\rm 2} ({\rm CO)}_{\rm 9} \, + \,{\rm CO}_{\rm 2} \, + \,2\,{\rm CO}\,{\rm + }\,{\rm 5 H}_{\rm 2} {\rm O} $$\end{document}.The compounds, the structures of which have been investigated by infrared analysis, are diamagnetic, hydrophobic, relatively stable and of dark colours.The reaction between tetracarbonyl ferrate and polysulfide, under analogous conditions, yields Fe2S2(CO)6 which is a ruby-red substance more volatile and more soluble in organic solvents than the chalcogenides mentioned above.
Notes:
Eisencarbonylchalkogenide, wie sie früher bei der Hochdrucksynthese von Eisenpentacarbonyl bei Anwesenheit von Schwefel oder Selen beobachtet wurden, lassen sich besonders vorteilhaft durch Reaktion von schwefliger, seleniger oder telluriger Säure mit einer wäßrig-alkalischen Lösung von Tetracarbonylferrat darstellen. Es handelt sich um diamagnetische, relativ beständige und tieffarbige, hydrophobe Trieisen-enneacarbonyl-dichalkogenide entspr. Fe3X2(CO)9 (X = S, Se, Te); die frühere, hiervon abweichende Formulierung ist zu revidieren. Quantitative Untersuchungen ergeben für die Entstehung der Verbindungen folgenden Reaktionsverlauf: \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ 3\,[{\rm Fe(CO)}_{\rm 4} {\rm]}^{2 - } \, + \,2\,{\rm XO}_{\rm 3}^{{\rm 2 - }} \, + \,10\,{\rm H}^{\rm + } \, \to \,{\rm Fe}_{\rm 3} {\rm X}_{\rm 2} ({\rm CO)}_{\rm 9} \, + \,{\rm CO}_{\rm 2} \, + \,2\,{\rm CO}\,{\rm + }\,{\rm 5 H}_{\rm 2} {\rm O} $$\end{document}.Bei der entsprechenden Umsetzung der mehrkernigen Carbonylferrate [Fe2(CO)8]2- und [Fe3(CO)11]2- bildet sich neben den Eisencarbonylchalkogeniden auch Eisentetracarbonyl.Bringt man Tetracarbonylferrat mit Polysulfid zur Reaktion, so entsteht zweikerniges Dieisen-hexacarbonyl-disulfid, Fe2S2(CO)6, das sich von den genannten Verbindungen durch leichte Sublimierbarkeit, hellere Farbe sowie größere Löslichkeit in organischen Mitteln unterscheidet.Auf Grund der IR-Spektren der Verbindungen werden Strukturfragen diskutiert.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19582960111
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