ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
With the purpose of investigating and, if possible, of estimating the influence of the crystallinity on the fractionation, four high pressure polyethylenes of different average degree of polymerisation have been fractionated following three different methods.One of these methods (C), the fractionation by precipitation with polyethylene glycols, occurring with the partition of the polymer between two liquid not miscible phases, has shown an overhelming superiority.The other methods, resulting from an equilibrium between a sol-phase and a partially crystalline gel-phase, show a very different and, likely, false picture, of the molecular weight distribution. Further, it may be observed that: 1the separation of the fractions is as much more imperfect, as much higher is their intrinsic viscosity;2in our experimental conditions, no further fractionation is practically possible when the unfractionated part of the polymer has an intrinsic viscosity surpassing a given limit.The distribution functions which have been obtained through the most effective method C show that;3the high pressure polyethylene has a very high polydispersity, which is increasing with the average degree of polymerization;4the distribution curves thus obtained appear to be in agreement with the hypothesis of the existence of long “high molecular weight distribution tails”.
Notes:
In der Absicht, die vermutliche Wirkung der Kristallinität auf den Mechanismus der Fraktionierung zu untersuchen und sie auch möglichst auszuwerten, sind vier Hochdruckpolyäthylene verschiedener mittlerer Polymerisationsgrade nach drei Methoden fraktioniert worden.Eine dieser Methoden (C), die fraktionierte Fällung mit Polyoxyäthylenglykolen, die durch Verteilung des Polymeren zwischen zwei flüssigen, nicht mischbaren Phasen entsteht, zeigte eine große Überlegenheit.Die anderen zwei Methoden, die aus einem Gleichgewicht zwischen einer Sol-Phase und einer teilweise kristallinen Gel-Phase entstehen, geben eine ganz verschiedene und wahrscheinlich falsche Vorstellung der Molekulargewichtsverteilung. Man kann weiter bemerken: 1die Trennung der Fraktionen ist um so unvollkommener, je höher ihre Viskositätszahl, also ihr Molekulargewicht ist,2es scheint unter unseren experimentellen Bedingungen eine weitere Trennung von Fraktionen nicht mehr möglich zu sein, wenn der noch unfraktionierte Teil des Polymeren, der die höheren Molekulargewichte enthält, eine gewisse Viskositätszahl überschreitet.Die mit der Methode C erhaltenen Verteilungsfunktionen haben weiter bewiesen:3das Hochdruckpolyäthylen hat eine sehr hohe Polymolekularität, die um so größer ist, je höher der mittlere Polymerisationsgrad ist,4die Verteilungskurven scheinen mit der Annahme langer “Schweifungen” auf dem Gebiete der höheren Molekulargewichte in Übereinstimmung zu stehen.
Additional Material:
10 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1957.020220105
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