ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
The viscosity number of linear high polymers is calculated according to two models of spheres and one model of rod. It shows that a spherical particle model does not correctly account for the frictional behaviour of a coiled thread-like molecule. According to a rodlike model, the length of which corresponds to the greatest elongation of the coil (1,4 hst), the equation \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ {\rm Z}_\eta {\rm = }\Phi _{\rm 1} {\rm + }\Phi _{\rm 2} {\rm }\frac{{{\rm h}_{{\rm st}} ^3 }} {{\rm M}} $\end{document} is derived, in which the constant Φ2 has the universal value of 1,3·1023 and Φ1 depends of the special hydrodynamic situation in the coil. For higher molecular weights, Φ1 becomes an approximately constant fraction of the 2. term. The simplified relation \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}${\rm Z}_\eta {\rm = }\Phi^\prime{\rm }\frac{{{\rm h}_{{\rm st}} ^3 }} {{\rm M}}$\end{document} with Φ′ = 1,62·1023 now becomes approximately valid.It is possible to calculate the absolute values of Φ2 and Φ1 according to the model. The equations are tested experimentally by determination of hst and M by means of light scattering measurements and M also by ultracentrifugal measurements. Within the accuracy limitations there is a reasonable good agreement between theory and experiment.The diffusion and sedimentation constant can be calculated in agreement with experimental datas assuming the same rod model.
Notes:
Die Viskositätszahl linearer Hochpolymerer wird nach zwei Kugelmodellen und einem Stäbchenmodell berechnet. Es zeigt sich, daß ein kugelsymmetrischer Körper die Reibungsverhältnisse geknäuelter Fadenmoleküle nicht richtig erfassen kann. Auf Grund eines Stäbchenmodells, dessen Länge der größten Ausdehnung des Knäuels (1,4 hst) entspricht, wird die Gleichung. \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ {\rm Z}_\eta {\rm = }\Phi _{\rm 1} {\rm + }\Phi _{\rm 2} {\rm }\frac{{{\rm h}_{{\rm st}} ^3 }} {{\rm M}} $\end{document} abgeleitet, in welcher die Konstante Φ2 den universellen Wert 1,3.1023 besitzt, awährend Φ1 von speziellen hydrodynamischen Verhältnissen im Knäuel abhängt. Bei höheren Molekulargewichten ist Φ1 ein annähernd konstanter Bruchteil des 2. Terms, so daß die vereinfachte Gleichung \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}${\rm Z}_\eta {\rm = }\Phi^\prime{\rm }\frac{{{\rm h}_{{\rm st}} ^3 }} {{\rm M}}$\end{document} mit Φ′ = 1,62.1023 annähernde Gültigkeit besitzt.Die Absolutwerte von Φe und Φ1 können auf Grund des Modells berechnet werden. Die Gleichungen werden experimentell nachgeprüft, indem hst aus Lichtzerstreuungsmessungen und M aus den gleichen Messungen bzw. mit der Ultrazentrifuge bestimmt werden. Theorie und Experiment stimmen innerhalb der Fehlergrenzen mit recht guter Näherung überein.Die Diffusions- und die Sedimentationskonstante lassen sich auf Grund desselben Stäbchemodells in Übereinstimmung mit den Versuchsdaten berechnen.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1953.020100113
Permalink
