ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
HBr, HCl, HF cleave C5H5SiH3, (in the absence of a solvent and catalyst; low tem- perature) according to C6H5SiH3 + HX → C6H6 + SiH3X. HCl reacts slowly. In the presence of Cu-salts, HF fluorinates the Si-H groups and no cleavage occurs.The results of the investigation of the cleavage reaction with derivates of C6H5SiH3 indicate that the stability of the silicon-phenyl bond is reinforced by the introduction of negative substituents attached to silicon. Increasing reactivity of the silicon-phenyl bond corresponds to decreasing electronegativities of the substituents. This trend is confirmed by the reactions of bromine and iodine. Cl2 and Br2 easily react pith C6H5SiH3 and its derivates containing Si-H bonds to give phenyltrihalogenosilanes; thus no silicon-phenyl bond cleavage occurs. The reaction of iodine with Si-H groups proceeds less readily. Together with the iodination, a cleavage of the silicon-phenyl bond is caused by HI resulting from iodination of the Si-H group.
Notes:
HBr, HCl, HF spalten, wie auch HJ1), das C6H5SiH3 (ohne Lösungsmittel, ohne Katalysator, niedrige Temp.) nach C6H5SiH3 + HX → C6H6 + SiH3X. HCl reagiert nur langsam. In Gegenwart von Cu-Salzen fluoriert HF die SiH-Gruppen, ohne zu spalten.In SiH-substituierten Derivaten des C6H5SiH3 erfolgt die Spaltung in Benzol und das Siliciumhalogenid um so langsamer, je negativer die Substituenten am Silicium werden, und bleibt schließlich ganz aus. Die sich danach ergebende Reihe der Phenylsilane entspricht der Anordnung nach steigender Elektronegativität. Die Einführung negativer Substituenten am Silicium erhöht die Beständigkeit der Si-Phenyl-Gruppe. Dies wird durch Reaktionen mit Chlor, Brom und Jod bestätigt. Mit Chlor und Brom werden die SiH-Gruppen leicht vollständig halogeniert, so daß dann die Spaltung ausbleibt. Die Jodierung erfolgt schwerer, so daß der gebildete HJ eine Spaltung in Benzol und ein SiH-haltiges Siliciumjodid bewirkt.
Additional Material:
9 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19613080113
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