ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Dichlorophosphato Complexes of Tin, Titanium, and Molybdenum. Crystal Structure of (AsPh4)2[MoOCl3(PO2Cl2)]2The dichlorophosphate complexes (AsPh4)2[SnCl4(PO2Cl2)]2 (I), (AsPh4)2[TiCl4(PO2Cl2)]2 (II) and (AsPh4)2[MoOCl3(PO2Cl2)]2 (III) are prepared by the reactions of SnCl4, TiCl4, and MoCl5, respectively, with AsPh4[PO2Cl2] in dichlormethan solutions. According to their i.r. spectra, the complex anions form dimeric species via the oxygen atoms of the dichlorophosphate groups; the 119Sn Mössbauer spectra of I are reported in addition. The crystal structure of III is solved by X-ray diffraction methods and refined to R = 4.3%. (AsPh4)2[MoOCl3(PO2Cl2)]2 crystallizes in the triclinic space group P1 with one formula unit pro unit cell. The structure consists of tetraphenylarsonium cations and centrosymmetric anions [MoOCl3(PO2Cl2)]22⊖. The molybdenum atoms of the anions are linked via the O atoms of the dichlorophosphate groups forming nonplanar Mo2O4P2 eight-membered rings.
Notes:
Die Dichlorphosphato-Komplexe (AsPh4)2[SnCl4(PO2Cl2)]2 (I), (AsPh4)2[TiCl4(PO2Cl2)]2 (II) und (AsPh4)2[MoOCl3(PO2Cl2)] 2 (III) werden aus SnCl4, TiCl4 bzw. MoCl5 mit AsPh4[PO2Cl2] in Dichlormethanlösung hergestellt. Nach den Schwingungsspektren sind die komplexen Anionen über die O-Atome der Dichlorphosphatgruppen zu Dimeren assoziiert; für I wird zusätzlich das 119Sn-Mößbauer-Spektrum mitgeteilt. Die Kristallstruktur von III wurde mittels Röntgenbeugung ermittelt und bis R = 4,3% verfeinert. (AsPh4)2[MoOCl3(PO2Cl2)]2 kristallisiert triklin in der Raumgruppe P1 mit einer Formeleinheit pro Elementarzelle. Die Struktur besteht aus Tetraphenylarsoniumkationen und zentrosymmetrischen Anionen [MoOCl3(PO2Cl2)]22⊖. Die Molybdänatome der Anionen sind über die O-Atome der Dichlorphosphatgruppe zu einem gewellten Mo2O4P2 Achtring verknüpft. Die äquatorial angeordneten, terminalen Oxoliganden (r MoO = 166 pm) üben auf die Mo—O-Bindungen der Dichlorphosphatliganden einen starken trans-Effekt aus, so daß sich zwei verschiedene Mo—O-Bindungsabstände von 227 bzw. 210 pm ergeben.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19824860116
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