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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 622 (1996), S. 845-852 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Nickel orthoperiodate ; i.r., Raman spectra ; crystal structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: NiH3IO6 · 6 H2O  -  Crystal Structures and Vibrational SpectraThe crystal structure of NiH3IO6 · 6 H2O has been determined by X-ray single-crystal diffraction (Pc, Z = 2, a = 516.74(9), b = 981.5(2), c = 1052.5(2) pm, β = 116.496(8)°) on the basis of 4169 unique reflections (R = 1.96%). The structure is built up of distorted Ni(H2O)62+ and H3IO62- octahedra linked by hydrogen bonding. IR and Raman spectra of both the title compound and isostructural MgH3IO6 · 6 H2O as well as of deuterated specimens are given. There are up to 14 different OH(OD) modes in the spectra of isotopically dilute samples due to the 15 different hydrogen positions of the structure. The internal modes of the meridional H3IO62- ions (pseudo C2v symmetry) are discussed with respect to that double T-shaped entity, which gives rise to only two instead of 3I—O, I—O(H), and OH stretches in the IR and Raman spectra, i.e. the same as for facial (C3v) structured ions.
    Notes: Die Kristallstruktur (Pc, Z = 2) von NiH3IO6 · 6 H2O wurde mittels Röntgen-Einkristallmessungen auf der Basis von 4169 symmetrieunabhängigen Reflexen bestimmt (R = 1,96%). IR- und Raman-Spektren von NiH3IO6 · 6 H2O und der isotypen Verbindung MgH3IO6 · 6 H2O sowie von deuterierten Präparaten werden mitgeteilt. Die Spektren isotypenverdünnter Proben zeigen bis zu 14 OH(OD)-Streckschwingungen entsprechend den 15 verschiedenen Wasserstoff-Positionen der Struktur. Die meridionalen H3IO62--Ionen (Pseudosymmetrie C2v) besitzen wegen der T-förmigen Anordnung der je 3 IO-und IOH-Gruppen nur je 2 IO-, IO(H)- und OH-Streckschwingungen in den IR- und Raman-Spektren und können daher schwingungsspektroskopisch nicht von H3IO62--Ionen mit facialer Struktur (C3v) unterschieden werden.
    Additional Material: 8 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 95 (1916), S. 1-19 
    ISSN: 0863-1786
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: 1. Die Atomgewichte der ersten 27 Elemente, beginnend mit Helium, sind nicht Vielfache des Atomgewichts von Wasserstoff mit einer ganzen Zahl, wie es sein müßte, wenn PROUTS ursprüngliche Hypothese in ihrer numerischen Form richtig wäre. Dies kann ausgedrückt werden durch die Feststellung, daß die Atomgewichte, bezogen auf Wasserstoff, nicht ganze Zahlen sind. Wenn man jedoch diese Atomgewichte kritisch prüft, so findet man, daß sie von den entsprechenden ganzen Zahlen um einen fast konstanten Prozentsatz abweichen, daß die Abweichung negativ ist und im Mittel den Wert -0.77%, besitzt.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 95 (1916), S. 20-38 
    ISSN: 0863-1786
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: 1. Der Grundgedanke dieser zweiten Mitteilung uber die Atomstruktur ist folgender: Das Gesetz, welches bei den Beziehungen von Atomgewicht und Valenz zwischen Gliedern einer jeden radioaktiven Reihe Anwendung findet, trifft auch für die leichteren Atome zu. Bei einer radioaktiven Reihe bedingt der Verlust eines Teilchens mit einer Masse von 4 eine Abnahme der Wertigkeit um 2 und verschiebt so das Element um 2 Gruppen des periodischen Systems nach links, während gleichzeitig die Atomzahl um 2 vermindert wird. Wenn dies auch für die leichteren Elemente, beginnend mit Helium, zutrifft, so müßte die Zunahme um das Gewicht eines Heliumatome für jeden Anwachs um 2 in der Atomzahl die Atomgewichte der Elemente liefern, die zu den Gruppen mit geraden Zahlen gehören. Die nach diesem Verfahren abgeleiteten Atomgewichte stimmen im ganzen mit den experimentell festgestellten Werten überein, woraus hervorgeht, daß die Theorie den Tatsachen entspricht.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis, Constitution and Properties of Cage-like Vinyl- and Allylsilylated Silicic AcidsBy silyation of tetramethylammonium silicate [N(CH3)4]8Si8O20 · 69 H2O with vinyldimethylchlorosilane (I) and divinyltetramethyldisiloxane, respectively, or allyldimethylchlorosilane there were synthesized the crystalline silicic esters [CH2=CH(CH3)2Si]8Si8O20 and[CH2=CH—CH2(CH3)2Si]8Si8O20. By means of gas chromatography, mass spectrometry, 1H and 29Si NMR the two compounds were identified to be cage-like double four-ring(D4R)-silicic esters containing eight vinyldimethylsilyl- or allyldimethylsilyl groups, Silylation with a mixture of I and trimethylchlorosilane yields in dependence on the ratio of silanes vinyldimethylsilyltrimethylsilyl D4R silicic esters with average numbers of unsaturated groups 〈 8.
    Notes: Durch Umsatz des Tetramethylammoniumsilicats [N(CH3)4]8Si8O20 · 69 H2O mit Vinyldimethylchlorsilan (I) bzw. Divinyltetramethyldisiloxan oder Allydimethylchlorsilan wurden der Vinyldimethylsilylkieselsäureester [CH2=CH—CH2(CH3)2Si]8Si8O20 und Allyldimethylsilyl-kieselsäureester [CH2=CH—CH2(CH3)2Si]8Si8O20 erhalten. Mit Hilfe der Gaschromatographie, Massenspektroskopie sowie 1H-und 29Si-NMR wurden die Verbindungen charakterisiert und eine käfigartig aufgebaute Doppelvierring (D4R)-Struktur des Kieselsäuregerüsts nachgewiesen, an deren 8 terminalen O-Atomen des Kieselsäuregerüsts nachgewiesen, an deren 8 terminalen O-Atomen des Kieselsäuregerüsts Vinyldimethylsiyl- bzw. Allydimethylsilylgruppen gebunden sind. Durch Silylierung mit I und Trimethylchlorsilan sind in Abhängigkeit vom Mischungsverhältnis Vinyldimethylsilytrimethysily1-D4R-Kieselsäureester mit einer mittleren Anzahl ungesättigter Gruppen 〈 8 herzustellen.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Sn(P2)3Sn cage system ; NMR data, crystal structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis and Structure of Hexa-t-butyl-1,4-dichloro-1,4-distanna-2,3,5,6,7,8-hexaphosphabicyclo[2.2.2]octane - a New Cage Compound with the Sn(P2)3Sn SkeletonThe reaction of the diphosphide K2[(tBuP)2] 1 with SnCl4 leads by a redox process mainly to (tBuP)3,4 and other sideproducts. However, at the same time a threefold [2 + 1]-cyclocondensation reaction takes place yielding the new cage compound hexa-t-butyl-1,4-dichloro-1,4-distanna-2,3,5,6,7,8-hexaphosphabicyclo[2.2.2]octane, ClSn(tBuP—PtBu)3SnCl 2. 2 could be obtained in a pure form and characterized 31P and 119Sn NMR spectroscopically; 2 was also characterized by a single crystal structure analysis.
    Notes: Bei der Reaktion zwischen dem Diphosphid K2[(tBuP)2] 1 und SnCl4 finden überwiegend Redoxreaktionen statt, die zu (tBuP)3,4 und weiteren Nebenprodukten führen. Gleichzeitig findet aber auch eine dreifache [2 + 1]-Cyclokondensation statt, bei der die neuartige Käfigverbindung Hexa-t-butyl-1,4-dichloro-1,4-distanna-2,3,5,6,7,8-hexaphospha-bicyclo[2.2.2]octan, ClSn(tBuP—PtBu)3SnCl 2 gebildet wird. 2 konnte in reiner Form isoliert und 31P- und 119Sn-NMR-spektroskopisch sowie durch eine Einkristallstrukturanalyse charakterisiert werden.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Übergangsmetall-Komplexe mit Thiosemicarbazid-Liganden. VII. Komplexe einiger 3d-Elemente mit Brenztraubensäure-S-methylisothiosemicarbazonDie Umsetzung warmer methanolischer Lösungen von Co-, Ni-, Mn- und Zn-acetat mit S-methylisothiosemicarbazid-Iodwasserstoff und Natriumpyruvat ergab die neutralen, oktaedrischen Bisligand-Komplexe [M(HL)2] · 3 H2O (HL = Monoanion des dreizähnigen NNO-Liganden Brenztraubensäure-S-methylisothiosemicarbazon. Die μeff-Werte der Komplexe von CoII, NiII und MnII) entsprechen deren high-spin-Zuständen. Durch Oxydation der ammoniakalischen Lösung des CoII-Komplexes wurde der schwach paramagnetische Komplex NH4[CoIIIL2] · 1,5 H2O erhalten (L = Dianion bzw. deprotonierte Form des Anions HL). Die Komplexe wurden durch Elementaranalyse, TG, magnetische und spektroskopische Messungen charakterisiert.
    Notes: The reaction of warm methanolic solution of M(OAc)2 · nH2O (M = CoII, NiII, MnII, and ZnII) with S-methylisothiosemicarbazide-hydrogeniodide and sodium pyruvate yielded the neutral octahedral bis(ligand) complexes [M(HL)2] · 3 H2O, where HL is the monoanion of the terdentate NNO ligand, pyruvic acid S-methylisothiosemicarbazone. The complexes of CoII, Ni II and MnII have the μeff values corresponding to a high-spin state of the central ion. By oxidizing the ammoniacal solution of the CoII complex a weakly paramagnetic NH4[CoIIIL2] · 1.5 H2O complex was prepared, in which L stands for the dianion of the same ligand, formed as a result of deprotonation (apart from the carboxylic group) of the NH2 group. The complexes have been characterized by elemental analysis, magnetic measurements, i.r. and diffuse-reflectance spectra, molar conductivity, and TG analysis.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 568 (1989), S. 178-186 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Thermal Behaviour of the Hydrogen Sulfates of Magnesium, Calcium, Strontium and BariumThe thermal behaviour of the solvent-free crystals of alkaline earth hydrogen sulfates has been investigated. The DTA and TG curves of MII(HSO4)2 indicate a decomposition following the equation Thermal treatment of Mg(HSO4)2 in static gas atmosphere yields α-MgSO4 which is transformed to α-MgSO4 at higher temperature. Contrary to that in dynamic gas atmosphere direct decomposition to α-MgSO4 can be observed. TpMg(HSO4)2 = 356°C, TpCa(HSO4)2 = 204°C, TpSr(HSO4)2 = 175°C, TpBa(HSO4)2 = 156°C. The strong difference between the peak temperatures of Mg(HSO4)2 and the other alkaline earth hydrogen sulfates may be explained not only through the higher covalency of the bondings in the Mg compound but, especially, through differences of their structures. Whereas the hydrogen sulfates of Ca, Sr, and Ba contain chains of edge-linked MIIO8 polyhedra, in Mg(HSO4)2 exist isolated MgO6 octahedra.
    Notes: Das thermische Verhalten der Kristalle der Erdalkalimetallhydrogensulfate wurde untersucht. Aus den DTA- und TG-Kurven folgt für die untersuchten Hydrogensulfate ein einstufiger Zerfall: Beim Aufheizen unter statischen Bedingungen wird aus Mg(HSO4)2 α-MgSO4 erhalten, das bei höherer Temperatur in α-MgSO4 übergeht, während unter dynamischen Bedingungen direkt α-MgSO4 erhalten wird. Die Zersetzungstemperaturen fallen mit zunehmendem Radius der Erdalkalimetallkationen: TpMg(HSO4)2 = 356°C, TpCa(HSO4)2 = 204°C, TpSr(HSO4)2 = 175°C, TpBa(HSO4)2 = 156°C. Der deutliche Unterschied in den Tp Werten zwischen Mg(HSO4)2 und den übrigen Erdalkalihydrogensulfaten ist neben dem stärker ausgeprägten Kovalenzbindungsanteil vor allem auf deren strukturelle Unterschiede zurückzuführen; Ba(HSO4)2, Sr(HSO4)2 und Ca(HSO4)2 bilden über gemeinsame Kanten verknüpfte MIIO8-Polyederketten, während in Mg(HSO4)2 isolierte MgO6-Oktaeder vorliegen.
    Additional Material: 5 Ill.
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  • 8
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Phosphorus tin heterocycles ; syntheses ; crystal structure ; NMR ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis of the Stannatetraphospholanes (tBuP)4SnR2 (R = tBu, nBu, C6H5) and (tBuP)4Sn(Cl)nBu Molecular and Crystal Structure of (tBuP)4Sn(tBu)2The reaction of the diphosphide K2[tBuP-(tBuP)2-PtBu] 4 with the halogenostannanes (tBu)2SnCl2, (nBu)2SnCl2, (C6H5)2SnCl2 or nBuSnCl3 in a molar ratio of 1 : 1 leads via a [4 + 1]-cyclocondensation reaction to the stannatetraphospholanes (tBuP)4SnR2 3 b-3 d and (tBuP)4Sn(Cl)nBu 3 e, respectively, with the binary 5-membered P4Sn ring system. 3 b was characterized by a single crystal structure analysis; the 5-membered ring exists in a planar conformation. The compounds 3 b-3 e were identified by NMR and also by mass spectroscopy; the 31P{1H}-NMR spectra of 3 b-3 d showed an AA′MM′ (AA′MM′X), 3 e on the other hand an ABCD (ABCDX) spin system.
    Notes: Bei der Reaktion zwischen dem Diphosphid K2[tBuP-(tBuP)2-PtBu] 4 und den Halogenstannanen (tBu)2SnCl2, (nBu)2SnCl2, (C6H5)2SnCl2 bzw. nBuSnCl3 im Molverhältnis 1 : 1 findet eine [4 + 1]-Cyclokondensationsreaktion statt, bei der die Stannatetraphospholane (tBuP)4SnR2 3b-3d bzw. (tBuP)4Sn(Cl)nBu 3 e mit dem binären Fünfringgerüst P4Sn gebildet werden. Von 3 b wurde eine Einkristallstrukturanalyse durchgeführt; das Fünfringgerüst zeigt eine planare Konformation. Die Verbindungen 3 b-3 e wurden Massen- und NMR-spektroskopisch charakterisiert; 3 b-3 d liefern im 31P{1H}-NMR-Spektrum ein AA′MM′-(AA′MM′X)-, 3 e dagegen ein ABCD- (ABCDX)-Spinsystem.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Trifluoromethyl tellurium compounds ; crystal structure ; NMR spectra ; metathesis reactions ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Crystal Structure of CF3TeTeCF3. Synthesis, Characterization, and Properties of CF3TeITe2(CF3)2 crystallizes in the monoclinic space group P21/a with four formular units in the unit cell. The lattice constants are a = 10.13(1) Å, b = 11.489(7) Å, c = 6.822(8) Å and β = 101.20(8)°. CF3TeI is prepared by a quantitative reaction of Te2(CF3)2 with equimolar amounts of iodine. This compound is very instable, no isolation is possible. NMR spectra have been registrated. From metathesis reactions CF3TeX (X = C≡CC6H5, t-C4H9, SCN, SC6F5) are prepared.
    Notes: Te2(CF3)2 kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/a mit vier Formeleinheiten in der Elementarzelle. Die Gitterkonstanten betragen a = 10,13(1) Å, b = 11,489(7) Å, c = 6,822(8) Å und β = 101,20(8)°. Bei der Umsetzung von Te2(CF3)2 mit der äquimolaren Menge Iod entsteht CF3TeI in quantitativer Ausbeute, eine Isolierung gelingt nicht. Die NMR-Spektren zeigen eine starke Lösungsmittelabhängigkeit. Durch Metathesereaktionen werden die Verbindungen CF3TeX (X = C≡CC6H5, t-C4H9, SCN, SC6F5) synthetisiert.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 10
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 122 (1989), S. 851-855 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Diphosphines ; Tungsten - tungsten quadruple bond ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthese und Struktur von W2Cl4{μ(iPr2PCH2CH2CH2PiPr2)}2: Eine durch sperrige, chelatisierende Diphosphane überbrückte Wolfram - Wolfram-VierfachbindungDie Reduktion von WCl4 in THF durch zwei Äquivalente Na/Hg in Gegenwart des sperrigen, chelatisierenden Diphosphinopropans iPr2PCH2CH2CH2PiPr2 (dippp) liefert den violetten, zweikernigen Komplex W2Cl4(μ-dippp)2. Der Komplex besitzt eine W-W-Vierfachbindung und β-Struktur, d.h. die chelatisierenden Diphosphinopropan-Liganden verbrücken die beiden Metall-Zentren. Die 1H-NMR-spektroskopischen Daten zeigen Tieffeldverschiebungen für die dippp-Liganden, die im Einklang mit der β-Struktur stehen. Das 31P{1H}-NMR-Spektrum besteht aus einem Singulett mit 183W-Satelliten. Die Röntgen-Stukturanalyse ergibt für die β-Struktur einen Torsionswinkel P-W-W-P von 75.9° und eine W-W-Bindungslänge von 2.297(1) Å. Aus den Molekülstruktur-Daten und den 1H-NMR-Tieffeldverschiebungen kann die diamagnetische Anisotropie χ der W-W-Vierfachbindung mit - 3000 ± 300 × 10-36 m3/Molekül abgeschätzt werden. Die für den festen Zustand beobachtete Chiralität wird auch in Lösung beibehalten.
    Notes: The reduction of WCl4 in THF by two equivalents of Na/Hg in the presence of the bulky chelating diphosphine iPr2PCH2-CH2CH2PiPr2 (dippp) generates the purple, binuclear complex W2Cl4(μ-dippp)2. The quadruply-bonded molecule has a β structure, that is, the chelating diphosphine bridges the two metal centers. 1H-NMR spectral data show downfield shifts for the ligand protons consistent with the β structure. The 31P{1H}-NMR spectrum consists of a singlet with 183W satellites. The X-ray crystal structure has a twist angle (P-W-W-P torsion angle) of 75.9°, and the W-W bond length is 2.297(1) Å. Using the solidstate data and the observed downfield shifts in the 1H-NMR spectrum, the diamagnetic anisotropy χ has been estimated as - 3000 ± 300 × 10-36 m3/molecule. The chiral structure observed in the solid phase is retained in solution.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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