ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Hydrido Silyl Complexes. V. Structural Changes in Hydrido Silyl Complexes Due to Si—H Interaction; Comparison between the Structures of (π-CH3C5H4)(CO)2Mn(H)SiR3 and Analogous (π-C5H5)(CO)2FeSiR3 ComplexesThe structures of the complexes Cp(CO)2FeSiFPh2 (2a) and Cp(CO)2FeSiCl3 (2b), containing „normal“ metal-silicon bonds, are compared with the known structures of the complexes MeCp(CO)2Mn(H)SiFPh2 (1a) and MeCp(CO)2Mn(H)SiCl3 (1b), containing Mn—H—Si three-center bonds. 2a crystallizes in space group P21/c, a = 805.8(3), b = 1417.5(6), c = 1498.2(4) pm, β = 90.99(3)°, 2b in space group P21/n, a = 817(1), b = 1244(1), c = 1142(1)pm, β = 99.9(1)°. In 2a gauche conformation in respect to the Fe—Si bond is found; in 2b the silylligand is rotated 12° around the Fe—Si axis out of a staggered conformation. Possible reasons for the unsymmetrical conformations are discussed. Lengthening of the Fe—Si distance from 221.6(1)pm in 2b to 227.8(1) pm in 2a corresponds to the expected increase in the bond radius of silicon due to exchange of the substituents at silicon. Additional lengthening of the Mn—Si distance by about 3.5 pm in 1a compared with 1b is attributed to the increased delocalization of the Mn—H—Si bond in 1a.
Notes:
Die Strukturen der Komplexe Cp(CO)2FeSiFPh2 (2a) und Cp(CO)2FeSiCl3 (2b) mit „normalen“ Metall-Silicium-Bindungen werden den bereits bekannten Strukturen der Komplexe MeCp(CO)2Mn(H)SiFPh2 (1a) und MeCp(CO)2Mn(H)SiCl3 (1b) mit Mn—H—Si-Dreizentrenbindung vergleichend gegenübergestellt. 2a kristallisiert in der Raumgruppe P21/c, a = 805,8(3), b = 1417,5(6), c = 1498,2(4) pm, β = 90,99(3)°, 2b in der Raumgruppe P21/n, a = 817(1), b = 1244(1), c =1142(1) pm, β = 99,9(1)°. 2a besitzt gauche-Konformation bezüglich der Fe—Si-Bindung; in 2b ist der Silyl-Ligand 12° relativ zur „auf Lücke“-Konformation um die Fe—Si-Achse gedreht. Mögliche Ursachen für diese unsymmetrischen Konformationen werden diskutiert. Die Fe—Si-Abstandsverlängerung von 221,6(1) pm in 2b auf 227,8(1) pm in 2a entspricht der zu erwartenden Zunahme des Bindungsradius des Siliciums beim Austausch der Substituenten am Silicium. Zusätzliche Verlängerung des Mn—Si-Abstandes um etwa 3,5 pm in 1a verglichen mit 1b wird der stärkeren Delokalisation der Mn—H—Si-Bindung in 1a zugeschrieben.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19845191210
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