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  • 1
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 558 (1988), S. 35-40 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation and Crystal Structure of the Calcium Pnictide Iodides Ca2NI, Ca2PI, and Ca2AsICa2NI was prepared by reaction of Ca3N2 and CaI2 in a molar ratio 1:1 in steel ampoules under argon at 720°C. It is a crystalline, easily hydrolyzable powder of light yellow-gray colour. Single crystals of this compound and of Ca2PI and Ca2AsI were obtained by annealing microcrystalline samples in molybdenum ampoules (Ca2NI: 20 d 920°C, Ca2PI: 5 d 1290°C, Ca2AsI: 4 d 1200°C).Ca2NI crystallizes in the anti-β-RbScO2-structure, Ca2PI and Ca2AsI have the anti-α-NaFeO2-structure (Crystallographic data: see „Inhaltsübersicht“). The compounds are composed of layers Ca2Y+ held together by I- (Y = N, P, and As resp.). The anions are approximately close packed with the layer sequence I-—Y3-—I-—Y3-—⃛. The influence of the size of the pnictide ion on the crystal chemical properties of Ca2NI, Ca2PI, and Ca2AsI is discussed.
    Notes: Ca2NI wurde als hellgelbgraues, sehr gut kristallines, hydrolyseempfindliches Pulver aus Ca3N2 und CaI2 im Molverhältnis 1:1 in Stahlampullen unter Argon bei 720°C dargestellt. Einkristalle der Verbindung sowie von Ca2PI und Ca2AsI züchtete man durch Tempern in Molybdänampullen (Ca2NI: 20 d 920°C, Ca2PI: 5 d 1290°C; Ca2AsI: 4 d 1200°C).Ca2NI ist mit β-RbScO2 antiisotyp (P63/mmc, a = 380,95(2) pm, c = 1453,0(2) pm, Z = 2, z(Ca) = 0,0826(4), d225 = 3,92). Ca2PI und Ca2AsI besitzen die Anti-α-NaFeO2-Struktur (R3m, Ca2PI: a = 431,0(2) pm, c = 2219(1) pm, Z = 3, z(Ca) = 0,2297(2), Ca2AsI: a = 439,7(2) pm, c = 2229(1) pm, Z = 3, z(Ca) = 0,2313(3)). Bei annähernd dichtester Packung der Iodid- und Pnictidionen mit der Schichtabfolge I-—Y3-—I-—Y3-—⃛ resultieren Schichtpakete Ca2Y+, die durch I- zusammengehalten werden. Der Einfluß der Größe des Pnictidions auf die kristallchemischen Eigenschaften von Ca2NI, Ca2PI und Ca2AsI wird diskutiert.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Strontium ; barium pnictide oxides ; preparation ; crystal structures ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation and Crystal Structure of the Alkaline Earth Pnictide Oxides Sr4P2O, Sr4As2O, Ba4P2O, and Ba4As2OSr4P2O (light-brown), Sr4As2O (red-brown), Ba4As2O (grey-black), and Ba4P2O (grey-black) were prepared by the reaction of the metals, red phosphorus (arsenic), and metal oxide in molar ratios 3 : 2 : 1 in corundum crucibles sealed in quartz ampoules under argon (3 d 630°C, 2 d 1000°C, 2 d 1100°C). The compounds are microcrystalline, easily hydrolysable powders. Black single crystals of Ba4As2O and Ba4P2O were obtained by annealing specimens in molybdenum ampoules under argon (3 d 1200 and 1300°C resp.).Sr4P2O, Sr4As2O, and Ba4As2O crystallize in the K2NiF4-type structure; Ba4P2O is rhombically distorted and possesses the La2CuO4-type structure (Crystallographic data: see “Inhaltsübersicht”). The influence of the size of the pnictide ion (Pn = P to Bi) on crystal chemical properties of the compounds M4Pn2O with the same cation is discussed.
    Notes: Sr4P2O (hellbraun), Sr4As2O (rotbraun), Ba4As2O (grauschwarz) und Ba4P2O (grauschwarz) wurden als mikrokristalline, hydrolyseempfindliche Pulver aus Metall, rotem Phosphor bzw. Arsen und Metalloxid im Molverhältnis 3 : 2 : 1 in Korundinnentiegeln in Quarzampullen unter Argon dargestellt (3 d 630°C, 2 d 1000°C, 2 d 1100°C). Schwarze Kristalle des Ba4As2O und Ba4P2O erhielt man durch dreitägiges Tempern der Präparate in Molybdänampullen unter Argon bei 1200 bzw. 1300°C.Sr4P2O, Sr4As2O und Ba4As2O kristallisieren im K2NiF4-Typ (I 4/m m m, Z = 2): Sr4P2O: a = 479,4(1) pm, c = 1598,5(4) pm, d254 = 3,90; Sr4As2O: a = 483,1(1) pm, c = 1636,4(4) pm, d254 = 4,46; Ba4As2O: a = 512,46(4) pm, c = 1733,6(1) pm, d254 = 5,24.Ba4P2O ist rhombisch verzerrt (La2CuO4-Typ; Abma, Z = 4): a = 733,5(1) pm, b = 716,4(1) pm, c = 1673,2(3) pm, d254 = 4,71.Der Einfluß der Größe des Pnictidions (Pn = P bis Bi) auf kristallchemische Eigenschaften der Verbindungen M4Pn2O mit gleichem Kation wird diskutiert.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 545 (1987), S. 177-183 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation and Crystal Structure of the Calcium Nitride Halides Ca2NCl and Ca2NBrCa2NCl and Ca2NBr were prepared as well crystalline powders of light-grey colour by reaction of Ca3N2 and CaX2 in a molar ratio 1:1 in steel ampoules under argon (50 h 740°C; 15 h 1 000°C and 40 h 950°C, resp.). Brownish transparent single crystals were obtained by annealing specimens in molybdenum ampoules (25 d 1 125°C).The compounds crystallize in the anti-α-NaFeO2-structure (Crystallographic data: see “Inhaltsübersicht”). N3- and X- are rhombohedrally distorted cubic close packed. The sequence of the anionic layers is X-—N3-—X-—N3-—…. Ca2+ is shifted towards N3- so that Ca2N+ layers are formed which are held together by the halide ions.
    Notes: Ca2NCl und Ca2NBr wurden als hellgraue, sehr gut kristalline Pulver aus Ca3N2 und CaX2 im Molverhältnis 1:1 in Stahlampullen unter Argon dargestellt (50 h 740°C, 15 h 1 000°C bzw. 40 h 950°C). Bräunlich transparente Einkristalle erhielt man durch 25tägiges Tempern der Präparate in Molybdänampullen bei 1 125°C.Die Verbindungen kristallisieren im Anti-α-NaFeO2-Typ (R3m, Ca2NCl: a = 366,61(2) pm, c = 1971,1(4) pm, c/a = 5,377(2), Z = 3, drö = 2,815 g · cm-3, d425 = 2,77; Ca2NBr: a = 371, 66(3) pm, c = 2055, 8(4) pm, c/a = 5, 531(2), drö = 3,526 g · cm-3, d425 = 3,51). N3- und X- bilden zusammen eine rhomboedrisch verzerrte kubisch dichteste Anionenpackung mit der Schichtabfolge X-—N3-—X-—N3-—…. Ca2+ ist auf N3- zugerückt, wodurch Ca2N+-Schichtpakete entstehen, die durch X- zusammengehalten werden.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 393 (1972), S. 111-125 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation, properties, and crystal structure of Na3[Yb(NH2)6]Na3[Yb(NH2)6] was prepared by the reaction of Na and Yb in the atomic ration 3:1 with ammonia at 150°C and 200 atm as a light grey microcrystalline powder. Colourless single crystals were obtained at 180°C and ∼6000 atm.It decomposes rapidly at temperature above 140°C. At 250°C NaNH2 nd a nitride phase results which crystallizes in the Nacl lattice type with a = 4.86 Å.Na3[Yb(NH2)6] crystallizes orthorhombically with the lattice spacings a = 6.492 Å, b = 12.24 Å, and c = 21.33 Å with 8 formula units per unit cell. The space group is D2h15-Pbca (No.61). The amide ions have a distorted close-packed arrangement with the layer sequence ABAC in the direction [010]. Ytterbium occupies on sixth, sodium one half of the octahedral interstices.
    Notes: Na3[Yb(NH2)6] wurde durch Umsetzung von Na und Yb im Atomverhältnis 3:1 mit Ammoniak bei 150°C unter 200 atm als hellgraues, feinkristallines Pulver dargestellt. Farblose Einkristalle wurden bei 180°C und ∼6000 atm erhalten.Es zersetzt sich beim Abbau schnell oberhalb 140°C. Bei 250°C findet man neben NaNH2 eine im NaCl-Gitter mit a = 4,86 Å kristallisierende Nitrid-Phase.Na3[Yb(NH2)6] kristallisiert rhombisch mit den Gitterkonstanten a = 6,492 Å, b = 12,24 Å und c = 21,33 Å in der Raumgruppe D2h15-Pbca (Nr. 61) mit 8 Formel einheiten in der Elementarzelle. Die Amid-Ionen sind deformiert dicht angeordnet mit der Schichtfolge ABAC in Richtung [010]. Ytterbium besetzt ein Sechstel, Natrium die Hälfte der Oktaeder-Lücken.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 410 (1974), S. 104-112 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Crystal Structure of Lanthanum Amide, La(NH2)3Single crystals of La(NH2)3 were obtained by ammonothermal synthesis during six days with KNH2 as a mineralizer. The atomic ratio used was K:La = 1:80; the NH3 pressure was 4000 atm, and the reaction temperature was 350°C.The compound crystallizes monoclinic in the space group P21/c with the spacings: a = 6.794 Å, b = 11.55 Å, c = 10.41 Å, and β = 106.5°. The lattice contains eight formula units.All of the La and N atoms occupy the general position of the space group. The structure of Lanthanum amide shows a layer like distribution of cations parallel to (100), whereas no pure layer structure is formed. Eight amide ions surround each La3+. The two La positions within the asymmetric unit have corresponding to their anionpolyhedra different numbers of common faces, and both share one common edge. In spite of the low symmetry of the arrangement of the atoms their close packing is remarkable.
    Notes: Durch Ammonothermalsynthese mit KNH2 als Mineralisator wurden innerhalb von sechs Tagen Einkristalle des La(NH2)3 erhalten. Das eingesetzte K:La Atomverhältnis war 1:80; der NH3-Druck betrug 4000 atm, die Reaktionstemperatur lag bei 350°C.Die Verbindung kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c. Gitterkonstanten: a = 6,794 Å, b = 11,55 Å, c = 10,41 Å und β = 106,5°. Die Elementarzelle enthält acht Formeleinheiten.Alle La- und N-Atome besetzen die allgemeine Punktlage der Raumgruppe. Die Struktur des Lanthanamids zeichnet sich durch eine Anhäufung von Kationen in Doppelschichten parallel (100) aus, die jedoch nicht zu einer reinen Schichtenstruktur führt. Jedes La3+ ist von acht Amidionen umgeben. Die zwei kristallchemisch ungleichwertigen La-Atome im La(NH2)3 besitzen in den Anionenkoordinationspolyedern unterschiedliche Zahlen gemeinsamer Flächen und jeweils eine gemeinsame Kante. Trotz der unsymmetrischen Anordnung der Atome fällt deren hohe Packungsdichte auf.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 436 (1977), S. 113-121 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Studies on the Systems Ba3P2—BaX2(X = Cl, Br, I)The systems Ba3P2—BaX2 with X = Cl, Br, I were investigated. The specimens were prepared by reaction of Ba and red P in the molar ratio 3:2 with BaX2 in varying molar ratios. Two groups of phases were obtained; see “Inhaltsübersicht”.
    Notes: Die Systeme Ba3P2—BaX2 mit X = Cl, Br, J wurden phasenanalytisch untersucht. Die Präparate wurden durch Reaktion von Ba und rotem P im Molverhältnis 3:2 mit BaX2 in wechselnden Mengenverhältnissen dargestellt. Zwei Gruppen von Phasen wurden erhalten: 1Kubische Phasen der Zusammensetzung Ba3P2 bis annähernd Ba1,6PX0,2 im Anti-Th3P4-Typ kristallisierend: Bei der Substitution von P3- durch Cl- im Ba3P2 (a = 977,9 pm, d425 = 4,50) ist die Grenzzusammensetzung Ba1,59PCl0,19 (a = 976,2 pm, d425 = 4,58), bei der Substitution von P3- durch Br- bzw. J- ist sie Ba1,58PBr0,16 (a = 980,0 pm, d425 = 4,68) bzw. Ba1,57PJ0,14 (a = 986,3 pm, d425 = 4,70).2Verbindungen Ba2PX rhomboedrisch im Anti-NaFeO2-Typ kristallisierend: Ba2PCl (arh. = 802,8 pm, α = 33,53°) wurde als tiefdunkelbraunes mikrokristallines Präparat erhalten, Ba2PBr (arh. = 824,8 pm, α = 32,95°) und Ba2PJ (arh. = 867,1 pm, α = 31,65°). als dunkelrotbraune grob-kristalline Präparate.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation, Crystal Structure, and Temperature Dependence of the Homogeneity Range of the Phase Ca2-xAs1-xBr1+x and Thermal Behaviour of Ca3AsBr3The phase (Ca2-x□x)(As1-xBr1+x) (yellow, NaCl type lattice, x ≙ degree of substitution) was prepared from “Ca3As2” and CaBr2 in different molar ratios in steel ampoules under argon at 900 and 950°C resp. The lattice constant as a function of the composition, the homogeneity range, and dependence of the bromine rich phase boundary on the temperature were determined. The structure was deduced from single crystal X-ray investigation and density measurements at different compositions.The thermal behaviour of Ca3AsBr3 (colourless, isotypic to Mg3NF3, prepared at 850°C) was studied by annealing samples in molybdenum ampoules under argon in the temperature range 900-1250°C and by differential thermal analysis.From the experimental results a section of the phase diagram Ca3As2-CaBr2 was constructed.
    Notes: (Ca2-x□x)(As1-xBr1+x) (gelb, NaCl-Typ, x ≙ Substitutionsgrad) stellte man aus „Ca3As2“ und CaBr2 (unterschiedliche Molverhältnisse) in Stahlampullen unter Argon bei 900 bzw. 950°C dar. Die Abhängigkeit der Gitterkonstante von der Zusammensetzung, der Homogenitätsbereich und die Temperaturabhängigkeit der bromidreichen Phasengrenze wurden ermittelt. Die Struktur bestimmte man durch die röntgenographische Einkristalluntersuchung und durch Dichtemessungen bei unterschiedlichen Zusammensetzungen.Das thermische Verhalten des Ca3AsBr3 (farblos, Mg3NF3-Typ, dargestellt bei 850°C) untersuchte man durch Erhitzen von Proben in Molybdänampullen unter Argon im Temperaturbereich 900 bis 1250°C und durch differenzthermoanalytische Messungen.Mit den experimentellen Ergebnissen wurde ein Ausschnitt aus dem Zustandsdiagramm Ca3As2-CaBr2 konstruiert.
    Additional Material: 3 Ill.
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  • 8
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 403 (1974), S. 319-326 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation and Crystal Structure of K3La(NH2)6.Single crystals of K3La(NH2)6 were obtained by the reaction of the metals (3 K + 1 La) during five days at 200°C and 4000 atm NH3 pressure. The compound crystallizes monoclinic with a = 6.74, b = 11.67, c = 7.23 Å and β = 108.1°; the space group is C2/m (No. 12). The lattice contains 2 formula units. The amide ions are arranged in a strongly distorted cubic closepacking. All cations occupy edging anion-octahedra.
    Notes: Einkristalle von K3La(NH2)6 wurden durch Umsetzung der Metalle (3 K + 1 La) bei 200°C und 4000 atm NH3-Druck innerhalb von fünf Tagen dargestellt. Die Verbindung kristallisiert monoklin mit a = 6,74, b = 11,67, c = 7,23 Å und β = 108,1°; die Raumgruppe ist C2/m (Nr. 12). Die Elementarzelle enthält 2 Formeleinheiten. Die Amidionen sind stark deformiert kubisch dicht angeordnet. Alle Kationen besetzen kantenverknüpfte Oktaederlücken des Anionenteilgitters.
    Additional Material: 5 Ill.
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  • 9
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 418 (1975), S. 132-140 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Crystal Structure of Barium Amide, Ba(NH2)2Single crystals of barium amide can be obtained by the reaction of barium metal with ammonia during long times. At - 70° C Ba reacts with the solvent very slowly. The resulting amide then is well crystallized. Crystals can also be grown at 125° C in a temperature grakient. In both cases 3 to 4 months are necessary to get crystals of about 0.1 mm in diameter.Barium amide is monoclinic a = 8.951 Å, b = 12.67 Å, c = 7.037 Å, und β = 123.5° with 8 formula units. The space group is Cc.All atoms occupy the general position. The structure of Ba(NH2)2 shows two different Ba atoms with respect to their surrounding. One of them is coordinated irregularly by 8 amide ions, the other by 7 amide ions. The nitrogen atoms have 11 neighbours to each other. This means, that they are relatively close packed. Barium amide has a coorkination type structure, whereas the low symmetry of the arrangement of the different ions may be explained by the dipole chracter of the anion, and by packing effects.
    Notes: Einkristalle von Bariumamid lassen sich durch Umsetzung von Bariummetall mit Ammoniak nur über sehr lange Zeiträume züchten. Bei - 70° C reagiert Ba mit dem Lösungsmittel so langsam, daß das entstehende Amid gut kristallisiert. Auch bei 125° C bilden sich im Temperaturgefälle aus der Lösung Kristalle. Um etwa 0,1 mm große Individuen zu erhalten, sind in beiden Fällen 3 bis 4 Monate erforderlich.Bariumamid kristallisiert monoklin a = 8,951 Å, b = 12,67 Å, c = 7,037 Å und β = 123,5° mit 8 Formeleinheiten in der Elementarzelle. Die Raumgruppe ist Cc.Alle Atome besetzen darin die allgemeine Punktlage. Die Struktur des Ba(NH2)2 besitzt zwei kristallchemisch ungleiche Bariumatome. Eins ist unregelmäßig von 8 Amidionen, das andere von 7 Amidionen koordiniert. Die Stickstoffatome haben zueinander durchweg 11 nächste Nachbarn und sind somit relativ dicht gepackt. Im Bariumamid liegt vorwiegend eine Koordinationsverbindung vor, deren wenig symmetrischer Aufbau durch den Dipolcharakter des Anions und Packungseffekte gedeutet werden kann.
    Additional Material: 2 Ill.
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  • 10
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 491 (1982), S. 113-118 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation, Thermal Stability, and Crystal Structure of the Calcium Arsenide Chloride Ca3AsCl3CaAsCa3AsCl3 was prepared as a grayish white, microcrystalline powder by the reaction of Ca, As, and CaCl2 in the molar ratio 3:2:3 and by the reaction of “Ca3As2” and CaCl2 in the molar ratio 1:3. Colourless single crystals of the compound were obtained. Ca3AsCl3 begins to decompose reversibly at 1 025°C by forming the phase Ca2—xAs1—xCl1+x with x = 0.13 and CaCl2. Single crystal investigations show that Ca3AsCl3 is isotypic with Mg3NF3; see: “Inhaltsübersicht”.
    Notes: Ca3AsCl3 wurde als graustichig weißes, mikrokristallines Pulver durch Reaktion von Ca, As und CaCl2 im Molverhältnis 3:2:3 und durch Umsetzung von “Ca3As2” und CaCl2 im Molverhältnis 1:3 dargestellt. Farblose Einkristalle der Verbindung wurden gezüchtet.Ca3AsCl3 zerfällt ab 1025°C reversibel in die Phase Ca2—xAs1—xCl1+x mit x = 0,13 und CaCl2. Einkristalluntersuchungen zeigen, daß Ca3AsCl3 im Mg3NF3-Typ kristallisiert (a = 576,0 pm, d425 = 2,62, ρrö = 2,62 g · cm-3, Z = 1, Raumgruppe Pm3m (Nr. 221)). Die Ca2+-Ionen sind von 2 As3-- und 4 Cl--Ionen, die As3--Ionen von 6 Ca2+-Ionen oktaedrisch umgeben, die Cl--Ionen quadratisch von 4 Ca2+-Ionen - jeweils im Abstand von 288 pm.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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