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  • 1970-1974  (37)
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  • 1
    Electronic Resource
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    Springer
    Monatshefte für Chemie 102 (1971), S. 1293-1304 
    ISSN: 1434-4475
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Zusammenfassung Für die Darstellung der W-Chlorosäure (H3O)2[W6Cl 8 i ]Cl 6 a ·6H2O wird eine Vorschrift angegeben, die gute Ausbeuten liefert. Beim thermischen Abbau der Chlorosäure sind die Stufen $$(H_2 O)_2 [W_6 Cl_8 ]Cl_6 ,[W_6 Cl_8 ]Cl_4 \cdot 2H_2 O und [W_6 Cl_8 ]Cl_4 $$ Die W-Chlorsäure und ihre partiellen Br i -Substitutionsprodukte sind praktisch quantitativ als (Oxin·H)2[W6 X 8]X 6 fällbar. Beim Kochen mit starker wäßriger oder wäßrig-äthanol. HBr findet nicht nur Austausch der Cl a , sondern auch partielle Cl i /Br-Substitution statt. Analog läßt sich J i in den Komplex einführen. In umgekehrter Richtung (Austausch von Br i gegen Cl) verläuft die Reaktion nicht. In äthanolhaltiger HBr ist der Cl i /Br-Substitution eine Induktionsperiode vorgeschaltet.
    Notes: Abstract A method for preparing chlorotungstic acid $$(H_3 O)_2 [W_6 Cl_8 i]Cl_6 a \cdot 6H_2 O$$ in good yield is given. On thermal degradation of the acid, the stages $$(H_2 O)_2 [W_6 Cl_8 ]Cl_6 ,[W_6 Cl_8 ]Cl_4 \cdot 2H_2 O and [W_6 Cl_8 ]Cl_4 $$ are isolable. Chlorotungstic acid and its partial Br i -substitution products can be precipitated almost quantitatively as $$(Oxin \cdot H)_2 [W_6 X_8 ]X_6 $$ When boiled with strong aqueous or aqueous-ethanolic HBr the substitution of Cl a and also partial Cl i /Br substitution occurs. In the same way I i can be introduced. The inverse reaction (substitution of Br i by Cl) is not possible. In ethanolic HB in the case of Cl i /Br substitution an induction period is observed.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Equilibrium Measurements by the Transport Method. Determination of the Enthalpie of Formation ΔH°(NbOCl2,f) by Chemical Transport in the Diffusion TubeBy means of chemical transport in an ampoule with a well defined diffusion path the equilibrium NbOCl2,s + NbCl5,g = NbOCl3,g + NbCl4,g has been investigated. Introducing a reaction entropy ΔSr0 = 45 cl one gets ΔHr0 = 38(±2) kcal/formula weight and ΔH0(NbOCl2,s)= -187,6 kcal/mol.
    Notes: Durch chemischen Transport in einer Ampulle mit definierter Diffusionsstrecke wurde das Gleichgewicht NbOCl2,f + NbCl5,g = NbOCl3,g + NbCl4,g untersucht. Mit einer eingeführten Reaktionsentropie ΔSr0 = 45 cl folgt ΔHr0 = 38 (±2)kcal/Formelumsatz und ΔH°(NbOCl2,f) = -187,6 kcal/Mol.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 410 (1974), S. 269-273 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Chemical Transport of Platinum with ChlorineExperiments show that the chemical transport of platinum by means of chlorine within a temperature gradient at temperatures below ≈ 1000°K goes into the hot temperature region, but at higher temperatures in the reverse direction. From the thermodynamic discussion it can be seen, that the platinum content of the gas phase at low temperatures is governed by the exothermic formation of Pt6Cl12,g, and at higher temperatures by the endothermic formation of PtCl3,g and PtCl2,g. The platinum content of the gas phase passes a minimum at ≈ 1000°K, if P(Cl2) = 3.5 atm. This result is in agreement with the observed inversion of the transport direction.
    Notes: Experimente zeigen, daß der chemische Transport des Platins mit Chlor im Temperaturgradienten bei Temperaturen unter ≈ 1000°K zur heißeren Zone hin führt, daß er bei Temperaturen oberhalb ≈ 1000°K jedoch in die umgekehrte Richtung geht. Die thermodynamische Diskussion ergibt, daß der Platingehalt der Gasphase bei niederen Temperaturen durch die exotherme Bildung von Pt6Cl12,g, bei höheren Temperaturen aber durch die endotherme Bildung von PtCl3,g und PtCl2,g bestimmt wird. Der Platingehalt der Gasphase geht bei ≈ 1000°K durch ein Minimum, wenn P(Cl2 = 3,5 atm beträgt. Die beobachtete Umkehrung der Transportrichtung ist damit erklärt.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Chemie in unserer Zeit 7 (1973), S. 158-160 
    ISSN: 0009-2851
    Keywords: Chemistry ; Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 376 (1970), S. 11-27 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: A wolfram wire is glowing in an inert gas of atmospheric pressure, containing very small concentrations of oxygen (N2 + O2; CO + CO2). The temperatures of the wire are 1500-3500°K. All the observations, that means the inversion of the transport direction of W in a temperature gradient at about 2800°K, the sharp decrease of W-“vaporization” below 1600°K and the approximate amount of W-vaporization can be understood if one assumes a thermodynamic equilibrium with species O1, O2, W1, WO2, WO3, W3O9, W4O12 on the surface of the wire.
    Notes: Ein Wolframdraht glüht in Inertgas von Atmosphärendruck, das sehr kleine Konzentrationen an Sauerstoff enthält (N2 + O2; CO + CO2). Die Glühdrahttemperaturen liegen zwischen 1500 und 3500°K. Alle Beobachtungen, nämlich die Umkehrung der Transportrichtung des Wolframs im Temperaturgradienten bei ∼2800°K, der besonders steile Abfall der verflüchtigten Wolframmenge unterhalb 1600°K und die Größenordnung der Wolframverflüchtigung lassen sich deuten, wenn man zugrunde legt, daß an der Drahtoberfläche thermodynamische Gleichgewichte herrschen, an denen die Molekeln O1, O2, W1, WO1, WO2, WO3, W3O9, W4O12 beteiligt sind.
    Additional Material: 8 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 382 (1971), S. 249-256 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: CrCl3,g is chemically transported by means of Al2Cl6,g (∼1 atm) in a temperature gradient (e. g. 500 → 400°C). Quantitative transport experiments have shown that the reaction goes via the gas molecule CrCl3 · 3 AlCl3. Its probable structural formula is CrCl6/2(AlCl2/2Cl2)3, containing Cr3+ in an octahedral and Al3+ in a tetrahedral Cl coordination1).
    Notes: CrCl3,g ist mit Al2Cl6,g (z. B. 1 atm) bei 500 → 400°C chemisch transportierbar. Quantitative Transportexperimente haben gezeigt, daß hierfür die Bildung der Gasmolekel CrCl3 · 3 AlCl3 maßgebend ist. In ihr ist wahrscheinlich Cr oktaedrisch und Al tetraedrisch von Cl umgeben, entspr. CrCl6/2(AlCl2/2Cl2)31).
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 383 (1971), S. 49-54 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: OsJ3 is prepared by reaction of OsCl4 with HJ. The compound is characterized by analysis, thermal decomposition, magnetic measurements and d-values. OsJ3 is isotypic with TiJ3.OsJ2 and OsJ, described by Fergusson, Robinson and Roper1) are mechanical mixtures of OsJ3 and OsO2 (or OsO2 · 2H2O).
    Notes: Durch Umsetzung von OsCl4 mit HJ wird OsJ3 gewonnen. Die Verbindung wird analytisch, durch thermischen Abbau, magnetisch und röntgenographisch charakterisiert. OsJ3 kristallisiert im TiJ3-Typ.Die von Fergusson, Robinson und Roper1) beschriebenen Jodide OsJ2 und OsJ sind Gemenge von OsJ3 mit OsO2 (bzw. OsO2 · 2H2O).
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 385 (1971), S. 3-4 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 385 (1971), S. 65-74 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: When [Mo6Xi8]Xa4 reacts with melts of HgY2 (X, Y = Cl, Br, I) at 400°C, the compounds Hg[Mo6X8]Y6 or Hg[Mo6Y8]Y6 are formed. Rules exist for the halogen exchange (see table 3): A more heavy halogen in Xi-position is always substituted by the lighter one. Thus, an inversion of the usually observed direction of substitution in [Mo6X8]X4 on reaction with other halides occurs which can be understood from thermodynamic reasons.The mercury compounds are characterized by means of thermal decomposition (thermobalance) and X-ray diagrams.
    Notes: Bei der Umsetzung von [Mo6Xi8]Xa4 mit HgY2-Schmelzen (X, Y = Cl, Br, J) bei 400°C entstehen Verbindungen vom Typ Hg[Mo6X8]Y6 bzw. Hg[Mo6Y8]Y6. Dabei ergeben sich Regeln für den Halogenaustausch (vgl. Tab. 3); das leichtere Halogen verdrängt das schwerere aus der Xi-Position. Das bedeutet eine Umkehrung der bei Umsetzung von [Mo6X8]X4 mit anderen Halogeniden beobachteten Austauschfolge, was thermodynamisch zu verstehen ist.Die Verbindungen Hg[Mo6X8]Y6 werden ferner durch ihren thermischen Abbau und das röntgenographische Verhalten charakterisiert.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 10
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: When the pyridinium salts (PyH)2[Me6Br12i]Cl6a (Me = Nb, Ta) are heated up to about 200°C an exothermic and irreversible transformation occurs. Thereby 6 Cla and 6 Bri exchange their positions. The observations can be interpreted in a way that the halogen sphere - in total or in part - is turned by an angle of 60° in respect to the Me6 octahedron.
    Notes: Die Pyridiniumsalze (PyH)2[Me6Br12i]Cl6a (Me = Nb, Ta) erfahren bei etwa 200°C eine exotherme und irreversible Umwandlung. Hierbei tauschen die 6 Cla-mit 6 Bri-Atomen die Plätze. Die vorliegenden Beobachtungen lassen sich so deuten. daß sich bei der Umwandlung die Halogensphäre (ganz oder in Teilbereichen) relativ zum Me6-Oktaeder um 60° dreht.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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