ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
On the Synthesis and the 1H NMR Spectroscopy of 2,3,6-Trideoxyhexoses and their O-Benzyl GlycosidesIn a previous paper we described the sequence 1 → 3 which is accompanied with ring enlargement during the glycosidation step. This reaction was further investigated with biologically important hexoses of the same type. The results lead to the thesis that different mechanisms are valid and that ring enlargement takes place only if in the intermediately formed O-dialkylboryl furanosides the aglycone and the side chain is cis orientated and C-4,C-5 possess threo-configuration.On the basis of chemical shift increments obtained from 1H NMR parameters in D2O and CDCl3 solution it is possible to distinguish between the α- and β-anomers of rhodinofuranose (6a) and -pyranose (6b) which possess chair conformation. For the pyranoses the coupling constants allow a confirmation of the assignments by chemical shift increments. From the 1H NMR parameters in D2O it is highly probable that β-6a exists predominantly in the E1 and oT1 conformation.
Notes:
Die kürzlich beschriebene Sequenz 1 → 3, die im Glycosidierungsschritt mit einer Ringerweiterung verbunden ist, wurde an biologisch wichtigen Hexosen gleichen Typs näher untersucht. Die Ergebnisse führen zu der These, daß verschiedene Mechanismen wirksam sind und nur dann Ringexpansion im Reduktionsschritt erfolgt, wenn in den intermediären O-Dialkylboryl-furanosiden das Aglycon und die Seitenkette cisoid und C-4,C-5 threo-konfiguriert sind.Mit Hilfe von Verschiebungsinkrementen der 1H-NMR-Parameter in D2O und CDCl3 kann man zwischen den α- und β-Anomeren der Rhodinofuranose (6a) und -pyranose (6b) unterscheiden. Bei den Pyranosen 6b, die Sesselkonformation besitzen, werden diese Zuordnungen durch die Kopplungskonstanten bestätigt. Für β-6a in D2O folgt aus den 1H-NMR-Parametern mit großer Wahrscheinlichkeit eine Bevorzugung der E1- und oT1-Konformation.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19771100808
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