ISSN:
0003-3146
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Für den Fall einer lebenden anionischen Polymerisation in einer Rührkesselkaskade werden für sehr schnelle bzw. für langsame Initiierung Gleichungen für die Molekulargewichtsverteilung und die mittleren Molekulargewichte vorgestellt. Es wird gezeigt, daß die Polydispersität des Polymeren im letzten Kessel der Kaskade bei vollständigem Monomerumsatz dann ein Minimum annimmt, wenn die Reaktion im Hinblick auf den Monomerumsatz isokinetisch gefahren wird, d. h. wenn der Monomerumsatz in jedem Kessel einer n-Kesselkaskade 1/n beträgt. Die Polydispersität des Polymeren im m-ten Kessel der Kaskade (1 ≤ m ≤ n) ist dann Dm = 1 + 1/m. Für eine Kaskade aus gleich großen Kesseln und unter der Annahme gleicher Verweilzeiten in allen Kesseln wird als Kontrollvariable die Reaktionstemperatur vorgeschlagen, die stufenweise von Kessel zu Kessel anzuheben ist. Die für eine isokinetische Fahrweise einer Kaskade notwendigen Werte aller Systemvariablen können über kinetische Modelle vorausberechnet werden. Der entwickelte Formalismus wurde für die Systeme Styrol/n-Butyllithium/Toluol, Styrol/s-Butyllithium/Benzol und Isopren/n-Butyllithium/n-Heptan überprüft und eine befriedigende Übereinstimmung zwischen vorausberechneten und gemessenen Werten der Zielgrößen Monomerumsatz, Zahlenmittel des Molekulargewichts und Polydispersität festgestellt. Es wird vorgeschlagen, die beschriebene Fahrweise zur Darstellung eines ABA-Blockcopolymeren mit minimaler Überlappung der einzelnen Blöcke durch lebende anionische Polymerisation in einer Rührkesselkaskade anzuwenden.
Notes:
Equations for the molecular weight distribution and the average molecular weights of a living anionic polymerization with very rapid or slow initiation are presented for a series of stirred tank reactors. It is shown that polydispersity of the polymer in the last vessel of a cascade takes for nearly complete conversion of monomer then a minimum, when the reaction is performed isokinetically with concern to monomer conversion, i.e. when monomer conversion in each vessel of a cascade of n tanks is 1/n. Now, polydispersity of the polymer in the mth vessel of the cascade (1 ≤ m ≤ n) is Dm = 1 + 1/m. Values of all systems variables needed for isokinetic control of the polymerization may be precalculated from kinetic models. For vessels of equal size and with equal residence times reaction temperature is suggested as control variable increasing stepwise from vessel to vessel. The proposed procedure was checked for the systems styrene/n-butyllithium/toluene, styrene/s-butyllithium/benzene, and isoprene/s-butyllithium/n-heptane. A satisfying agreement between calculated and measured values of the objectives monomers conversion, number average molecular weight, and polydispersity was found. It is proposed to use the described procedure for the preparation of ABA block copolymers with negligible tapering between the blocks by living anionic polymerization in a series of stirred tank reactors.
Additional Material:
3 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/apmc.1991.051840110
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