ISSN:
0075-4617
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Investigations in the Isochroman and Isothiochroman Series, XVII1). - Preparation, Reactions and Derivatives of 1-Aminoisochroman and 1-Aminoisothiochroman**)1-Bromoisochroman (1a) and 1-chloroisothiochroman (1c) react with ammonia to give 1-aminoisochroman (2a) and 1-aminoisothiochroman (2c), respectively and with methylamine to give 1-(methylamino)isochroman (2b) and 1-(methylamino)isothiochroman (2d), respectively. Compounds 2a, 2b, 2c, and 2d differ in stability and can be converted into the secondary amines 3a and 3c and tertiary amine 3b. Carboxylic amides (e. g. acetamide, formamide, methylformamide, succinimide, urethane or urea) react with 1a and 1c to give the 1-amidoisochromans 5a, 7a, 8a, 9b, 10a, and 11a or the 1-amidoisothiochromans 5c, 7c, 8c, 9d, 10c, and 11c, respectively. - (Isochroman-1-yl)isocyanate (13a) and (isothiochroman-1-yl)isocyanate (13e) are obtained on reaction of 1a and 1c, respectively with silver cyanate; treatment of 13a and 13e with ammonia, or primary or secondary amines, affords the ureas 11 and 14, whereas treatment with alcohols leads to the urethans 9a-9c. Hydrolysis of 13a and 13e leads to formation of the symmetrical ureas 12; reaction with hydrazine affords the semicarbazides 15 and reaction with hydroxylamine the N-hydroxyureas 16, of which 16a undergoes further reaction to give the N-hydroxybiuret 17. The analogous reactions of 1a and 1c with silver thiocyanate yield the mustard oils 18. Surprisingly, in the case of 18a both the hydrolysis as well as the reaction with ammonia involve cleavage of thiocyanate ions - with formation of di(isochroman-1-yl) ether (19a) and di(isochroman-1-yl)amine (3a), respectively.
Notes:
1-Bromisochroman (1a) oder 1-Chlorisothiochroman (1c) reagieren mit Ammoniak oder Methylamin unter Bildung von 1-Amino- bzw. 1-(Methylamino)isochroman (2a, 2b) oder -isothiochroman (2c, 2d), die unterschiedliche Stabilität zeigen und zu den sekundären bzw. tertiären Aminen 3a, 3c bzw. 3b kondensieren. Carbonsäureamide wie Acetamid, Formamid, Methylformamid sowie Succinimid, Urethan oder Harnstoff bilden mit 1a und 1c die 1-Amidoisochromane 5a, 7a, 8a, 9b, 10a und 11a bzw. die 1-Amidoisothiochromane 5c, 7c, 8c, 9d, 10c und 11c. - (Isochroman-1-yl)isocyanat (13a) und (Isothiochroman-1-yl)isocyanat (13e) werden aus 1a bzw. 1c mit Silbercyanat gewonnen. Mit Ammoniak, primären oder sekundären Aminen liefern sie die Harnstoffe 11 und 14, mit Alkoholen die Urethane 9a-9c. Bei der Hydrolyse von 13a und 13e entstehen die symmetrischen Harnstoffe 12, bei der Reaktion mit Hydrazin die Semicarbazide 15 und bei der Reaktion mit Hydroxylamin die N-Hydroxyharnstoffe 16, wobei 16a zu dem N-Hydroxybiuret 17 weiterreagiert. Analog bilden 1a und 1c mit Silberrhodanid die Senföle 18. Überraschenderweise reagiert 18a sowohl bei der Hydrolyse als auch bei der Umsetzung mit Ammoniak unter Abspaltung von Rhodanidionen zu Di(isochroman-1-yl)äther (19a) bzw. zu Di(isochroman-1-yl)amin (3a).
Additional Material:
1 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.197419740911
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