ISSN:
0075-4617
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Imine-Enamine Tautomerism, V1). - Solvent- and Temperature-dependence of Thioimidoate/Ketene S,N-Acetal TautomerismI n solution N-aryl(thioimidoates) 2a exist predominantly in the ketene S,N-acetal form. The tautomeric equilibrium depends on the solvent and temperature. The quantity of the chelate ketene S,N-acetal 2b decreases with increasing polarity and ability of the solvent to form intermolecular hydrogen bonds. - The equilibrium constants and the values of the thermo-dynamic parameters ΔG, ΔH und Δ,S of the compound 2 (Rl = 4-Br, R* = CH3) have been determined in two solvents of different polarity by IH-NMR measurements. An increase in temperature and consequent decrease in entropy leads to destabilization of the ketene S,N-acetal in the tautomerism 2a ⇌ 2b.
Notes:
Die N-Aryl(thioimidsäure)ester 2a liegen in Lösung überwiegend in der tautomeren Keten-S,N-acetalform 2b vor. Das Tautomeriegleichgewicht ist lösungsmittel- und temperatur-abhängig. Mit zunehmender Polarität und zunehmender Befähigung des Lösungsmittels zur Ausbildung intermolekularer Wasserstoffbrücken sinkt der Gehalt des chelatisierten Keten-S,N-acetals 2b. - In zwei Lösungsmitteln unterschiedlicher Polarität wurden für die Verbindung 2 (R1 = 4-Br, R2 = CH3) 1H-NMR-spektroskopisch die Gleichgewichtskonstanten und die Werte der thermodynamischen Größen ΔG, ΔH und Δ,S bestimmt. Steigende Temperatur führt wegen der Entropieabnahme bei der Tautomerisierung 2a ⇌ 2b ebenfalls zur Destabilisierung des Keten-S,N-acetals.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.197519750104
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