ISSN:
0075-4617
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Studies on the Synthesis of a Molecule Having the Shape of a Trefoil Knot. - Doubly Bridged 5,6-Diamino-l,3-benzodioxolesMolecules with knot geometry are topologically isomeric with cycloalkanes. Suggestions which have been made for the synthesis of a trefoil knot 1 are discussed. A compound with structure 20 is a suitable precursor for 1. It should be obtainable by cyclization of the doubly bridged 5,6-diamino-l,3-benzodioxole derivatives 16 or 17. In principle, the latter can be synthesized either by substituting polymethylene chains with functional end groups at the 4,7-positions in a 5,6-diamino-l,3-benzodioxole 14 or by attaching two bridges to a 3,6- disubstituted pyrocatechol 15. - Starting with pyrocatechol and 1,25-dichloro-l3-pentacosanone the doubly bridged 5,6-diamino-1,3-benzodioxoles 39 and 47 can be synthesized. By metalating the aromatic nucleus of 47 with butyllithium and subsequently alkylating with alkyl halides, compounds 48, 49 and 50 are obtained. In a model investigation for the synthesis of 16 from 15, the doubly bridged compound 68 is synthesized from 3,6-dimethyl- pyrocatechol (52) and 1,21-dichloro-11-heneicosanone (51). After acetal hydrolysis of compound 68, the double bridge system is separated from the aromatic nucleus via a 4,5- diamino-o-benzoquinone intermediate.
Notes:
Moleküle mit Knotengestalt sind topologisch isomer mit Cycloalkanen. Es werden die bisherigen Vorschläge zur Synthese eines dreiblättrigen Knotens 1 erläutert. Eine Verbindung der Struktur 20 stellt eine geeignete Ausgangssubstanz zur Synthese des Knotens 1 dar. Sie sollte durch Cyclisierung der zweifach überbrückten 5,6-Diamino-l,3-benzodioxole 16 oder 17 zugänglich sein. Die Verbindungen 16 und 17 können grundsätzlich durch Angliederung zweier Alkylketten mit funktionellen Endgruppen in 4,7-Stellung an ein zweifach überbrücktes 5,6-Diamino-1,3-benzodioxol 14 oder durch zweifache Überbrückung eines 3,6-dialkylsubstituierten Brenzcatechins 15 synthetisiert werden. - Ausgehend von Brenzcatechin und 1,25-Dichlor-13-pentacosanon werden die zweifach überbrückten 5,6-Diamino-1,3-benzodioxole 39 und 47 aufgebaut. Nach Kernmetallierung von 47 mit Butyllithium gelingt es, durch Alkylierung mit Alkylhalogeniden die Verbindungen 48, 49 und 50 herzustellen. In einer Modelluntersuchung zur Synthese des zweifach überbrückten 5,6-Diamino-1,3-benzo-dioxols 16 aus 15 wird aus 3,6-Dimethylbrenzcatechin (52) und 1,21-Dichlor-11-heneicosanon (51) die zweifach überbrückte Verbindung 68 synthetisiert. Nach Acetalhydrolyse wird das Doppelbrückensystem 68 über ein 4,5-Diamino-o-benzochinon vom Kern abgespalten.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.197419740504
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