ISSN:
0003-3146
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
The relative chain transfer constant for sodium allylsulfonate (NaAS) in the copolymer system acrylonitrile (AN)/methylacrylate (MA) in dimethylformamide (DMF) was determined to be Cx = 0,04 ± 0.01, independent of the initiator used (azoisobutyronitrile, ammoniumperoxodisulfate).The chain transfer reaction explains the influence of NaAS on the polymerization degree, but not the concentration dependence of the copolymerization reactivity ratio r1 · r1 depends on the transfer reaction only in a range of 1 - 5%.The extended Debye-Hückel theory for dilute electrolytes has been successfully tested for a quantitative dependence of r1 from NaAS concentration. The resultant r10-value for infinite dilution of NaAS obviously depends on the acrylonitrile concentration, but only to a small extent (e.g. r10 = 0.32 for [AN] =- 4.26 mol/l). This theory provides comfortable access to resolve the nonideal AN/NaAS copolymerization. This approach may be generally applicable to copolymerizations of monomers with dissociated groups.
Notes:
Im Copolymerisationssystem Acrylnitril (AN)/Methylacrylat(MA) mit Natriumallylsulfonat (NaAS) in Dimethylformamid wurde die relative Übertragunskonstante zum NaAS Cx = 0,04 ± 0,01 unabhängig vom verwendeten Initiator (Azoisobuttyronitril, Ammoniumperoxodisulfat) ermittelt. Die Übertragunsreaktion beschreibt den Einfluß des NaAS auf den Polymerisationsgrad, sie beeinflußt jedoch den Copolymerisationsparameter r1 nur in der Größenordung von 1 bis 5% und kann damit die Konzentrationsabhängigkeit von r1 nicht erklären.Mit Hilfe der erweiterten Debye-Hückel-Theorie für verdünnte Elektrolyte wird die Abhängigkiet des r1-Wertes von der NaAS- Konzentration beschrieben. Der sich daraus für unendliche Verünnung des NaAS ergebende r10-Wert ist offensichtlich noch gerinfügig von der Acrylnitrilkonzentration abhägig. Er liegt beispielsweise für [AN] = 4, 26 mol/1 bei r10 = 0, 32. Damit wurde zum ersten Mal das nichtideale Copolymerisationsverhalten im untersuchten System erkärl. Das Vorgehen sollte verallemeinerungsfähig sein und generell auf das Copolymerisationsverhalten von Monomeren mitdissoziierten Gruppen angewendet werden können.
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/apmc.1992.051960111
