ISSN:
0003-3146
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Mit Hilfe der 13C-NMR-Spektroskopie wurde die Entwicklung der Oligomerenverteilung während der Polymerisation von 13C-angereichertem Ethylen mit dem löslichen Ziegler-Katalysatorsystem Cp2TiMeCl/AlMe2Cl verfolgt. Zuordnung und quantitative Auswertung aller Signale der verschiedenen wachsenden Ketten werden beschrieben. Die Geschwindigkeiten der Ethylen- und der Cp2 TiMeCl-Abnahme sowie die Bildungsgeschwindigkeit neuer Ketten konnten direkt aus den Spektren ermittelt werden. So läßt sich zum ersten Mal zeigen, daß die Konzentration der Ti-Propyl-und Ti-Pentylspezies in einen stationthen Zustand einlaufen. Dies ermbglicht, die Geschwindigkeitskonstanten der Ethyleninsertion in die Ti-Kohlenstoffbindung von Ti-Me, Ti-Pr und Ti-Pe zu ermitteln. Diese Ergebnisse fiihren zu einem detaillierten Ein-blick in den Ablauf der ersten Insertionsschritte und sind so eine Grundlage fur die mathematische Modellierung. Sie sind aufierdem ein weiterer unabhlngiger Beweis für die Giiltigkeit des dynamischen Modells des Mechanismus der Ethylenpolymerisation mit lbslichen Ziegler-Katalysatoren, nlmlich die Bildung der polymerisationsaktiven Spezies in zwei aufeinanderfolgenden sehr dynamischen Gleichgewichtsreaktionen.
Notes:
The development of the oligomer distribution during the polymerization of 13C-enriched ethylene by the soluble Ziegler catalyst system Cp2 TiMeCl/AlMe2Cl was followed by 13C-NMR spectroscopy. The assignment of the signals from the growing chains is described in full. It is shown that the rate of consumption of ethylene and Cp2 TiMeCl and the rate of formation of new chains can be monitored directly from the spectra. The concentrations of Ti-propyl and Ti-pentyl species during the polymerization were followed spectroscopically; both attain a steady state concentration. The relative rates were determined for the insertion of ethylene in the Ti-carbon bond of Ti-Me, Ti-Pr and Ti-Pe. These results give a detailed insight into the way that the oligomer distribution develops and provide a basis for its computer simulation. They also provide an independent proof that the dynamic model for the mechanism of ethylene polymerization with soluble Ziegler catalysts of the type Cp2 TiRCl/AlRnClm is correct.
Additional Material:
8 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/apmc.1987.051540101
