ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Contributions to the Chemistry of Boron, 128. Investigations on Substituent Exchange Reactions using 10B Labelling: Reactions of 1,3,2-Dithiaborolanes and Related Heterocycles with Boron TribromideThe formation of the bromo derivatives from methylated dithiaza- (3) and thiadiazadiborolidines (6) and BBr3 follows the endocyclic reaction mechanism. This holds also for the substituent exchange between some 2-bromo- (9) and 2-(dialkylamino)-1,3,2-dithiaborolanes (15, 18) as demonstrated by the use of 10BBr3. An addition of BBr3 to one of the ring sulfur atoms preceeds the substitution process. Some of these adducts were isolated and the equilibrium constants of the adduct formation were determined. 3,5-Bis(diisopropylamino)-1,2,4,3,5-trithiadiborolane (22) forms also an S-adduct with 10BBr3 (23). The substituent exchange proceeds endocyclically while the same reaction involving the 3,5-bis(dimethylamino) derivative follows the exocyclic route.
Notes:
Die Überführung der methylierten Dithiaza- (3) und Thiadiazadiborolidine (6) in die Brom-Derivate mit BBr3 folgt dem endocyclischen Substitutionsmechanismus. Gleiches gilt für den Substituentenaustausch zwischen einigen 2-Brom- (9) und 2-(Dialkylamino)-1,3,2-dithiaborolanen (15, 18), wie Umsetzungen mit 10BBr3 zeigen. Dem Substitutionsprozeß geht eine Addition des BBr3 an ein Ring-Schwefelatom voraus. Einige dieser Addukte wurden isoliert und die Gleichgewichtskonstanten der Adduktbildung bestimmt. Auch 3,5-Bis(diisopropylamino)-1,2,4,3,5-trithiadiborolan (22) bildet mit 10BBr3 ein S-Addukt (23). Dies führt zur endocyclischen Substitution, während der analoge Substitutionsprozeß bei dem 3,5-Bis(dimethylamino)-Derivat exocyclisch abläuft.
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19821150907
