ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Kinetic and Mechanistic Investigations of Transition Metal Complex Reactions, XI. Reactions of Complex Ligands, XXII. Kinetic and Mechanism of the Formation of Tricarbonyl(naphthol)chromium Complexes from Pentacarbonyl[(methoxy)(phenyl)carbene]chromium(0) and AlkynesPentacarbonyl[(methoxy)(phenyl)carbene]chromium(0), (CO)5Cr[C(Ph)OMe] (1), reacts with arylalkynes p-R1C6H4—C≡C—R2 (R1 = H, Me; R2 = Ph, 4-C6H4CF3, Me) (2a-e) with elimination of CO to give substituted tricarbonyl(1-naphthol)chromium complexes (3a-e, 4a-d) in dibutyl ether by the following rate law: -d[1]/dt = {k1k2[2]/(k-1[CO] + k2[2])} [1]. The activation parameters for the CO-elimination reaction are: ΔH± = 108 ± 2 kJ mol-1, ΔS± = 26 ± 6 J mol-1 K-1. The reaction rate increases with increasing electron density within the triple bond of 2a-e. The results are discussed on the basis of a dissociative mechanism.
Notes:
Pentacarbonyl[(methoxy)(phenyl)carben]chrom(0), (CO)5Cr[C(Ph)OMe] (1), reagiert mit den Arylalkinen p-R1C6H4—C≡C—R2 (R1 = H, Me; R2 = Ph, 4-C6H4CF3, Me) (2a-e) unter CO-Abspaltung zu substituierten Tricarbonyl(1-naphthol)chrom-Komplexen (3a-e, 4a-d) in Dibutylether nach folgendem Geschwindigkeitsgesetz: —d[1]/dt = {k1k2[2]/(k-1[CO] + k2[2])}[1]. Die Aktivierungsparameter für die CO-Abspaltung sind: ΔH± = 108 ± 2 kJ mol-1, ΔS± = 26 ± 6 J mol-1 K-1. Mit steigender Elektronendichte in der Dreifachbindung von 2a-e nimmt die Geschwindigkeit der Umsetzung zu. Die Ergebnisse werden auf der Grundlage eines dissoziativen Mechanismus diskutiert.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19821150412
