ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Asteranes, V. Synthesis of Tricyclo[3,3,1,02,8]nonane DerivativesStarting from either cyclohex-3-enylacetic acid or various bicyclo[3,3,1]nonane derivatives, ring closure to the tricyclo[3,3,1,02,8]nonane system can be achieved by decomposition of the corresponding diazo precursors. The thermal isomerisation of tricyclo[3,3,1,02,8]non-3-ene (3) yields bicyclo[3,1,1]nona-2,7-diene (4). This 1,5-hydrogen migration, which requires an activation energy of 32.6 kcal/mole, explains the structure and formation of the diolefinic side products encountered in the Wolff-Kishner-reduction of triasteranone 1 to triasterane 2.
Notes:
Ausgehend von Cyclohexen-(3)-yl-essigsäure oder von Bicyclo[3.3.1]nonanderivaten werden durch die Zersetzung von Diazo-Zwischenprodukten Ringschlüsse zum Tricyclo[3.3.1.02.8]nonan-System erreicht. Die thermische Isomerisierung von Tricyclo[3.3.1.02.8]nonen-(3) (3) zum Bicyclo[3.1.1]nonadien-(2.7) (4) benötigt eine Aktivierungsenergie von 32.6 kcal/Mol und wird als 1.5-Wasserstoffverschiebung formuliert. Dadurch wird die Struktur der Nebenprodukte bei der Wolff-Kishner-Reduktion des Triasteranons 1 zum Triasteran 2 bewiesen und ihr Bildungsweg geklärt.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19701031009
