ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Photochemistry of Small Rings, 19. Photolysis of Spiro-pyrazoles to Cyclopropabenzenes and their ReactionsPhotolysis of cyclopentadiene-spiro-pyrazoles (9) in benzene yields 1 H-cyclopropabenzenes (10) in a novel reaction. The latter compounds can be rearranged thermally to benzofuranes (11). Degradation reactions of diphenylcyclopropabenzene 10c to give 2′-p-terphenylylacetic acid (14c) together with the spectroscopic data prove the structure of the cyclopropabenzenes. - The formation of 10 from 9 involves n→π*-excitation, followed by ring enlargement to indazoles (24) which eliminate nitrogen in a familiar manner. The excited states of 9 and 24 are triplets.
Notes:
Die Photolyse von Cyclopentadien-spiro-pyrazolen (9) in Benzol liefert in einer neuartigen Reaktion 1 H-Cyclopropabenzole (10). Diese können thermisch in Benzofurane (11) umgelagert werden. Abbaureaktionen des Diphenyl-cyclopropabenzols 10c zu p-Terphenylyl-(2′)-essigsäure (14c) zusammen mit den spektroskopischen Daten beweisen die Struktur der Bicyclen 10. - Die Bildung von 10 aus 9 verläuft über eine n→π*-Anregung, gefolgt von einer Ringerweiterung zu Indazolen (24), die in bekannter Weise Stickstoff eliminieren. Die Anregungszustände von 9 und 24 sind Tripletts.
Additional Material:
3 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19701030505
