ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
NMR Spectroscopy on Paramagnetic Complexes, XVI: 13C and 1H NMR Data from New Vanadocene MonohalidesVanadocene monohalides give well resolved paramagnetic 13C and 1H NMR spectra. Test molecules are (C5H5)2 VCl (1) and the hitherto unknown (RC5H4)2 VX [R = CH3 (2) and C2H5 (3) with X = Cl and R = CH3 with X = Br (4) and I (5)] which are prepared from corresponding vanadocenes and alkyl halide or iodine. A system of NMR shifts is obtained which enables rapid structural determination in solution. From the shifts the electron spin delocalisation is deduced and explained by predominant second order π-delocalisation. The NMR spectra of 3 at varied temperatures show that in contrast to (C5H5)2 TiCl there exists no tendency to dimerize in solution.
Notes:
Vanadocen-monohalogenide ergeben gut aufgelöste paramagnetische 13C- und 1H-NMR-Spektren. Testmoleküle sind neben (C5H5)2 VCl (1) die bisher unbekannten Vertreter (RC5H4)2 VX [R = CH3 (2) und C2H5 (3) mit X = Cl sowie R = CH3 mit X = Br (4) und I (5)], die aus entsprechenden Vanadocenen und Alkylhalogenid oder Iod hergestellt werden. Es wird eine Systematik von NMR-Verschiebungen gewonnen, die eine schnelle Strukturaufklärung in Lösung ermöglicht. Aus den Verschiebungen wird die Elektronenspindichteverteilung abgeleitet und auf vorwiegend π-Delokalisierung zweiter Ordnung zurückgeführt. Die NMR-Spektren von 3 bei variierter Temperatur zeigen, daß im Gegensatz zu (C5H5)2 TiCl keine Neigung zu Dimerisierung in Lösung besteht.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781111020
