ISSN:
0020-7608
Keywords:
Computational Chemistry and Molecular Modeling
;
Atomic, Molecular and Optical Physics
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
On a calculé l'énergie d'interaction de longue portée entre deux atomes d'hydrogène jusqu'au second ordre de la perturbation. Tous les états du système provenant de l'un des atomes dans un état 1s et l'autre dans l'un des états 2s ou 2p ont été considérés. L'énergie, représentée par une série en puissances inverses de la distance internucléaire, R, a été calculée jusqu'aux termes d'ordre R-8. On estime que les énergies d'interaction sont correctes pour R 〉 15 u.a. On a calculé aussi d'une façon précise l'énergie d'interaction entre deux atomes d'hydrogène dans leurs états fondamentaux jusqu'aux termes d'ordre R-10. Les résultats pour l'état B′ 1∑u+ sont employés pour discuter l'énergie de dissociation expérimentale de H2, D2, et HD. Pour H2 on démontre que toutes les valeurs de l'énergie de dissociation, obtenues de limites d'absorption expérimentales (les courbes d'énergie potentielle étant employées pour éliminer l'effet de rotation) sont consistantes. Cependant l'énergie totale résultante de H2 est plus grande que la valeur théorique la plus exacte.
Abstract:
Die Wechselwirkungsenergie zwei entfernter Wasserstoffatome ist mit Störungstheorie zweiter Ordnung berechnet. Alle Zustände des Systems, die von einem der Atome in einem 1s Zustand und von dem anderen in einem 2s oder 2p Zustand entstehen können, sind berücksichtigt. Die Energie, die als eine Reihe in reziproken Potenzen des Kernabstands R ausgedrückt ist, ist bis Glieder in R-8 berechnet. Die resultierenden Wechselwirkungsenergien sind wahrscheinlich für R 〉 15 a.E. zuverlässig. Genaue Wechselwirkungsenergien für zwei Wasserstoffatome im Grundzustand sind auch bis Glieder in R-10 berechnet. Die Resultate für den B′ 1∑u+ Zustand sind benutzt um die experimentellen Dissoziationsenergien von H2, D2, und HD im Grundzustand zu untersuchen. Für H2 sind alle Werte der Dissoziationsenergie, die von experimentellen absorptionsgrenzen mit Anwendung von den berechneten Potentialenergiekurven um den Effekt der Rotation zu absondern, erhalten sind, in befriedingender Weise übereinstimmend. Die resultierende Totalenergie von H2 ist aber grösser als der richtigste theoretische Wert.
Notes:
Long-range interaction energy between two hydrogen atoms has been computed in the second order of the perturbation theory. All states of the system arising when one of the atoms is in the 1s and the other in the 2s or 2p state have been considered. The energy represented by a series expansion in inverse powers of the internuclear distance, R, has been computed up to the terms in R-8. The results are believed to give reliable interaction energies for R 〉 15 a.u. Accurate interaction energy for two ground-state hydrogen atoms has also been obtained up to the terms in R-10. Results for the B′ 1∑u+ state are employed to discuss the experimental ground-state dissociation energy of H2, D2, and HD. For H2 all values of the dissociation energy obtained from various experimental absorption limits, by using the computed potential energy curve to separate off the effect of rotation, are shown to be satisfactorily consistent. The resulting total energy of H2 is, however, higher than the most accurate theoretical value.
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/qua.560010206
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