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  • 1970-1974  (3,876)
  • 1910-1914
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  • 1
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 734-744 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: -Hydrogen Bonding by Dipridinium Octafluoro-di-μ-oxo-diarsenate, (C5H6N)2As2F8O2; Crystal and Molecular StructureThe dimeric anion (As2F8O2)2- is coupled to the pyridinium cation by a hydrogen bond, . The distance NäO and the wave number of the N-H(O)-stretching vibration are 2.86 Å and 3240 cm-1, respectively. The results of threedimensional X-ray structure analysis are given.
    Notes: Das dimere Anion (As2F8O2)2- ist mit dem Pyridinium-Kation über eine Wasserstoffbrücke verknüpft. Der Abstand NäO beträgt 2.86 Å. die Wellenzahl der νN-H(O)-Schwingung liegt bei 3240 cm-1. Die Ergebnisse der dreidimensionalen Röntgenstruktur-analyse werden dargelegt.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 3595-3600 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 1,1,2,2-Tetramethyl-1,2-disila-4-cyclohexeneThe cyclization of cis-1,4-dibromo-2-butene (1) with 1,2-dichloro-1,1,2,2-tetramethyldisilane (2) leads to 1,1,2,2-tetramethyl- 1,2-disila-4-cyclohexene (3). 3 can be easily hydrogenated to 1,1,2,2-tetramethyl-1,2-disilacyclohexane (4) and oxidized with oxygen to 2,2,7,7-tetramethyl-1-oxa-2,7-disila-4-cycloheptene (5).  -  Treatment of 3 with acetic-, propionic-, and formic acid leads to ring opening and formation of 1,1,2,2-tetramethyl-1,2-disila-5-hexenyl acetate (7), propionate (8), and formiate (9). 3 reacts with 2,3-dichloro-5,6-dicyano-P-benzoquinone to yield 2,3-dichloro-4a,8a-dicyano-4a,5,8,8a-tetrahydro-1,4-naphthoquinone (10). Diels-Alder reaction of 3 with tetraphenylcyclopentadienone (11) results in decarbonylation, dehydrogenation and formation of 2,2,3,3-tetramethyl-5,6,7,8-tetraphenyl-1,2,3,4-tetrahydro-2,3-disilanaphthalene (14).
    Notes: Die Cyclisierung von cis-1,4-Dibrom-2-buten (1) mit 1,2-Dichlor-1, 1, 2, 2-tetramethyldisilan (2) führt zu 1, 1, 2, 2-Tetramethyl-1,2-disila-4-cyclohexen (3). 3 kann katalytisch leicht zu 1,1,2,2-Tetramethyl-1,2-disilacyclohexan (4) hydriert und mit Sauerstoff zu 2,2,7,7-Tetramethyl-1 -oxa-2,7-disila-4-cyclohepten (5) oxidiert werden.  -  Bei Einwirkung von Essig-, Propion- und Ameisensäure auf 3 werden unter Ringöffnung 1,1,2,2-Tetramethyl-1,2-disila-5-hexenyl-acetat (7), -propionat (8) und -formiat (9) gebildet.  -  Mit 2,3-Dichlor-5,6-dicyan-p-benzochinon bildet 3 2,3-Dichlor-4a,8a-dicyan-4a,5,8,8a-tetrahydro-1,4-naphthochinon (10). Durch Diels-Alder-Reaktion wird 3 mit Tetraphenylcyclopentadienon (11) unter Decarbonylierung und Dehydrierung in 2,2,3,3-Tetramethyl-5,6,7,8-tetraphenyl-1,2,3,4-tetrahydro-2,3-disilanaphthalin (14) übergeführt.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 2672-2679 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 1,2,3-Tricarbonyl Compounds, IX. The Interaction of 9-Diazofluorene on Hemiacetals of 1,2,3-Indanetrione and Alloxan12 and 13 were obtained by the reaction of 9-diazofluorene with the hemiacetals 6 and 7, respectively; (2) shows this insertion reaction. Structures 12, 13 and 14 are discussed; 14 is obtainable from 12. Attention is drawn to the difference between the results obtained by the reaction of 9-diazofluorene and diphenyldiazomethane with 6.
    Notes: Bei der Einwirkung von 9-Diazofluoren auf die Halbacetale 6 und 7 entstehen durch Insertion die Verbindungen 12 und 13; vgl. Schema (2). Die Strukturen von 12, 13 und dem Folgeprodukt 14 sowie die reaktiven Unterschiede zwischen 9-Diazofluoren und Diphenyldiazomethan werden diskutiert.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 1,2,3-Tricarbonyl Compounds, VIII. The Use of Fluorenylidenetriphenylphosphoranes in Wittig Olefin Synthesis. Experiments with 1, 2,3-Indanetrione, 1,2,3-Trioxo-2,3-dihydrophenalene, Glyoxal, and TerephthalaldehydeThe fluorenylidenetriphenylphosphoranes 1 and 2 react with the cyclic 1,2,3-tricarbonyl compounds 5 and 6 to yield the corresponding ethylenes 9-12 and triphenylphosphine oxide. Treatment of 1 and 2 with glyoxal or terephthalaldehyde affords the dienes 20-23.25 was obtained by reaction of 9-phenanthrenecarbaldehyde with 1. - Statements found in the literature concerning the reactivity of 1 are discussed.
    Notes: Die Fluorenylidentriphenylphosphorane 1 und 2 reagieren mit den hydratbildenden cyclischen 1,2,3-Tricarbonylverbindungen 5 und 6 bei Raumtemperatur unter Bildung der entsprechenden Äthylene 9-12 neben Triphenylphosphinoxid. Mit Glyoxal bzw. Terephthalaldehyd bilden sie die Diene 20-23. Das Umsetzungsprodukt aus 1 und 9-Phenanthrencarbaldehyd (vgl. 25) wird beschrieben. - Die Literaturangaben zur Reaktivität von 1 werden diskutiert.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 3368-3375 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 1,2,4-Benzothia(IV)diazines and 1,2,5-Benzothia(IV)diazepines, 2. Preparation and Ring Enlargement of some 3-(Chloromethyl)-3,4-dihydro-1,2,4-benzothia(IV)-diazine 1-OxidesSulfoximides 2 react with aldehydes or ketones to give 3,4-dihydro-1,2,4-benzothia(IV)diazines 3. With aldehydes the reaction is shown to afford stereoselectively only one of the two diastereoisomeres. Treatment of 3a, g, and h with alcoholate proceeds under ring enlargement to the novel 4,5-dihydro-3H-1,2,5-benzothia(IV)diazepines 5 and 6, respectively. 3i undergoes an intramolecular rearrangement to 7.
    Notes: Sulfoximide vom Typ 2 reagieren mit Aldehyden oder Ketonen zu 3,4-Dihydro-1,2,4-benzothia(IV)diazinen 3. Mit Aldehyden verläuft die Reaktion stereoselektiv unter Bildung nur eines der beiden möglichen Diastereomeren. Unter der Einwirkung von Alkoholat erfahren 3a, g und h eine Ringerweiterung zu 4,5-Dihydro-3H-1,2,5-benzothia(IV)diazepinen 5 bzw. 6. 3i unterliegt einer intramolekularen Umwandlung zu 7.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 3258-3274 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 1,3-Dipolar Cycloadditions, 70. Additions of Benzonitrile Oxide to Olefinic and Acetylenic DipolarophilesBenzonitrile oxide (2) forms with monosubstituted ethylenes and acetylenes 2-isoxazolines (3-10) and isoxazoles (29, 42) substituted in the 5-position. β-Substituted styrenes yield a mixture of two possible orientation isomers (17/18, 19/20), except β-pyrrolidinostyrene, which produces only 3,4-diphenyl-5-pyrrolidino-2-isoxazoline (22). In other enamines, too, the amino function dictates this direction of addition notwithstanding steric effects. The stereospecificity of the cycloaddition has been shown by the reactions of the cis-trans-isomeric 2-butenes and stilbenes (13-16). Besides cyclopentene the less reactive cyclohexene could be combined with benzonitrile oxide (36, 37). The labile bicyclic primary adduct of cyclooctatetraene (38) undergoes electrocyclic ring closure to form the tricyclic product 39.
    Notes: Benzonitriloxid (2) bildet mit monosubstituierten Äthylenen und Acetylenen 2-Isoxazoline (3-10) und Isoxazole (29, 42), bei denen der Rest in der 5-Position erscheint. Ein Gemisch der beiden möglichen Orientierungsisomeren (17/18, 19/20) geht aus den Additionen an β-substituierte Styrole hervor. Abweichend verhielt sich β-Pyrrolidinostyrol, aus dem mit Benzonitriloxid nur 3,4-Diphenyl-5-pyrrolidino-2-isoxazolin (22) entsteht. Auch bei anderen Enaminen diktiert die Aminfunktion ungeachtet sterischer Effekte diese Additionsrichtung. Die Stereospezifität der Cycloaddition wurde an den cis-trans-isomeren 2-Butenen und Stilbenen dargetan (13-16). Neben Cyclopenten wurde auch das reaktionsträgere Cyclohexen zur Reaktion gebracht (36, 37). Das labile bicyclische Primäraddukt des Cyclooctatetraens (38) erleidet einen elektrocyclischen Ringschluß zum tricyclischen Produkt 39.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 3275-3290 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 1,3-Dipolar Cycloadditions, 71. Additions of Benzonitrile Oxide to α,β-Unsaturated Carboxylic EstersBenzonitrile oxide (2) reacts with methyl acrylate to give the orientational isomers, methyl 3-phenyl-2-isoxazoline-5- and -4-carboxylates (4 and 7) in a 96:4 ratio, while methacrylic and methylenemalonic ester produce only the 5-carboxylates (11, 26). In the additions of 2 to crotonic and cinnamic ester (→ 12/13,15/17) the percentage of the 4-carboxylic ester increases; methyl 3,3-dimethylacrylate and methyl 3-dimethylaminoacrylate furnish the 4-carboxylic esters exclusively (14 or 10 from 27). The adducts of 2 to dimethyl maleate and dimethyl fumarate equilibrate in. solution to a 9:91 ratio of 20 and 22, rendering the evidence for stereospecificity somewhat inconclusive. Propiolic, tetrolic, and phenylpropiolic acid methyl ester combine with 2 to form mixtures of isoxazole-5- and 4-carboxylates (29/10, 31/33, 32/35) in which the proportion of the latter rises from 28 to 99%. The orientations in benzonitrile oxide and diphenylnitrilimine additions are compared.
    Notes: Benzonitriloxid (2) addiert sich an Acrylsäure-methylester zu den orientierungsisomeren 3-Phenyl-2-isoxazolin-5- und -4-carbonsäureestern (4 und 7) im Verhältnis 96:4, während Methacrylsäure- und Methylenmalonsäureester ausschließlich die 5-Carbonester (11, 26) liefern. Bei den Additionen an Crotonsäure- und Zimtsäureester (→ 12/13, 15/17) nimmt der Anteil am 4-Carbonester zu; 3,3-Dimethylacrylsäureester und 3-Dimethylaminoacrylsäureester ergeben nur noch die 4-Carbonester (14 bzw. 10 aus 27).  -  Die 2-Addukte an Maleinsäure- und Fumarsäure-dimethylester äquilibrieren in Lösung zum 9:91-Verhältnis von 20 und 22, was den Nachweis der Stereospezifität bei der Cycloaddition erschwert.  -  Propiolsäure-, Tetrolsäure- und Phenylpropiolsäure-methylester treten mit 2 zu Gemischen von Isoxazol-5-und -4-carbonestern zusammen (29/10, 31/33,32/35): der Anteil des letzteren steigt von 28 auf 99%. Die Orientierungen bei Additionen von 2 und Diphenylnitrilimin (3) werden verglichen.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 3291-3311 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 1,3-Dipolar Cycloadditions, 72. Reactions of Fulminic Acid with Unsaturated CompoundsThe slow generation of fulminic acid (2), the parent substance of nitrile oxides, from formohydroximoyl iodide (15) and triethylamine in organic media makes in situ cycloadditions to alkenes and alkynes of sufficient dipolarophilic activity possible. The n.m.r. spectra allow the structural elucidation of the produced 2-isoxazolines and isoxazoles. The observed directions of, cycloaddition correspond largely to those of benzonitrile oxide.  -  On using dipolarophiles of lower activity, the oligomerization of formonitrile oxide competes with its cycloadditions; in some cases cycloadducts of the dimeric fulminic acid [(hydroxyimino)acetonitrile oxide (12)] were isolated. The so far nearly unknown 2-isoxazolines unsubstituted in 3-position suffer a base-catalyzed ring opening which leads to the formal adducts of OH and CN to the double bond of the olefinic dipolarophile.  -  Free fulminic acid is not an intermediate in the formation of (phenylcarbamoyl)formonitrile oxide (43) from nitromethane and phenyl isocyanate in the presence of triethylamine as shown by competition experiments.
    Notes: Die langsame Freisetzung der Knallsäure (2), des Grundkörpers der Nitriloxide, aus Formohydroximoyljodid (15) mit Triäthylamin im organischen Medium ermöglicht in situ-Cycloadditionen an aktive olefinische und acetylenische Dipolarophile. Die NMR-Spektren erschließen die Strukturen der dabei entstehenden 2-Isoxazoline und Isoxazole. Die beobachteten Additionsrichtungen entsprechen weitgehend denen des Benzonitriloxids.  -  Bei Verwendung von Dipolarophilen geringerer Aktivität konkurriert die Oligomerisation des Formonitriloxids mit der Cycloaddition; in einigen Fällen wurde das Dimere, das (Hydroxyimino)acetonitriloxid (12), von Dipolarophilen aufgenommen.  -  Die bisher kaum bekannten, in 3-Position unsubstituierten 2-Isoxazoline erleiden unter Basen-Katalyse Ringöffnung zu den formalen Addukten von HO und CN an die Doppelbindung des Dipolarophils.  -  Bei der Bildung des (Phenylcarbamoyl)formonitriloxids (43) aus Nitromethan und Phenylisocyanat unter Triäthylamin-Katalyse tritt freie Knallsäure nicht auf, wie Konkurrenzversuche erwiesen.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 3312-3344 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 1,3-Dipolar Cycloadditions, 73. Relative Dipolarophile Activities in Cycloadditions of Benzonitrile OxideThe cornpetition of pairs of dipolarophiles for benzonitrile oxide, liberated in situ from benzohydroximoyl chloride (4), allows evaluation of the relative addition constants of 39 dipolarophiles which cover a range of four powers of ten. Benzonitrile oxide belongs to the type of 1,3-dipoles which react faster both with electron-deficient and electron-rich multiple bonds than with common alkenes and alkynes. Combination of these data with the known orientations provides the partial rate factors for the two directions of cycloaddition. The additivity of substituent contributions to the free energy of activation is only fulfilled to a first approximation.  -  The specific dipolarophile scale of benzonitrile oxide, as well as the orientation phenomena, are discussed in the light of the new MO perturbation treatments of Sustmann and Houk. The dipolarophile activity sequence of benzonitrile oxide is compared with those of diphenylnitrilimine and N-methyl-C-phenylnitrone.
    Notes: Die Konkurrenz von Dipolarophilen-Paaren um Benzonitriloxid,. In situ aus Benzohydroximoylchlorid (4) freigesetzt, ergab die sich über 4 Zehnerpotenzen erstreckenden relativen Additionskonstanten von 39 Dipolarophilen. Benzonitriloxid gehört zu den 1,3-Dipolen, die sowohl mit elektronen-armen als auch mit elektronen-reichen Mehrfachbindungen rascher reagieren als mit gewöhnlichen Alkenen und Alkinen. Die Kombination mit den bekannten Orientierungsverhältnissen erbrachte partielle Geschwindigkeitskonstanten der beiden Additionsrichtungen. Die Additivität der Substituenten-Beiträge zur freien Aktivierungsenergie ist nur näherungsweise erfüllt.  -  Die spezifische Dipolarophilen-Skala des Benzonitriloxids sowie die Orientierungsphänomene werden im Lichte neuer MO-störungstheoretischer Behandlungen von Sustmann und Houk diskutiert. Die Aktivitätssequenz wird mit denjenigen des Diphenylnitrilimins und des N-Methyl-C-phenylnitrons verglichen.
    Additional Material: 8 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 10
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 3345-3367 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 1,3-Dipolar Cycloadditions, 74. Orientation Phenomena in Cycloadditions of Aliphatic and Aromatic Nitrile Oxides to α,β-Unsaturated Carboxylic EstersThe additions of seventeen nitrile oxides to five α,β-unsaturated carboxylic esters have been studied to determine the influence of a substituent in the 1,3-dipole on the isomer distribution in the product, i.e., on the ratio of the two directions of addition. The regiochemistry is mainly dictated by the electronic structure of the nitrile oxide system, and is influenced only to a minor extent by substituents. The substituent effects measured for the five model dipolarophiles, energywise, are between ΔΔG≠ = 0.8 and 2.0 kcal/mole. The influence of substituents is discussed within Houk′s MO perturbation treatment6); steric effects are superimposed.  -  All adducts have been characterized by analyses and n.m.r. spectra. The influences of substituents on τ and J values of the ring protons of 2-isoxazolines and isoxazoles have been determined.
    Notes: Aufgrund der Umsetzungen von siebzehn Nitriloxiden mit fünf α,β-ungesättigten Carbonsäureestern wird der Einfluß von Substituenten im 1,3-Dipol auf die Isomerenverteilung im Produkt, d. h. also auf das Verhältnis der beiden Additionsrichtungen, studiert. Das Orientierungsverhalten wird im wesentlichen von der elektronischen Struktur des Nitriloxid-Systems diktiert und nur untergeordnet vom Substituenten beeinflußt. Energetisch gesehen, bewegen sich die Substituenten-Effekte bei den fünf Modell-Dipolarophilen zwischen ΔΔG≠ = 0.8 und 2.0 kcal/mol. Der Einfluß der Substituenten auf die konkurrierenden Richtungen der [π4S + π2S]-Cycloadditionen wird im Rahmen des Houkschen Ansatzes der MO-Störungstheorie6) diskutiert; sterische Effekte überlagern sich den elektronischen.  -  Sämtliche Addukte werden analytisch und durch NMR-Spektren charakterisiert. Die Substituenten-Einflüsse auf τ- und J-Werte der Ringprotonen von 2-Isoxazolinen und Isoxazolen werden ermittelt.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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