ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Soluble polycyclopentadienes (PCPD) were obtained by polymerizing cyclopentadiene (CPD) with BF3-etherate(I)/water(II)-catalyst in toluene. The plot of log [η] vs. 1/T from + 20°C down to about -20°C is steeper than the plot from -20°C down to -78°C, indicating that [η] is controlled by different processes at higher and lower temperatures than -20°C, respectively. At fixed initial concentrations of CPD and I and at constant temperature, the yield of PCPD after a given time is controlled by the amount of water, which is present in the reaction mixture. At a molar ratio I/II 〈 1 no appreciable polymerization takes place at -40°C. Best yields are obtained at molar ratios from 1,5-5, at higher the yields were diminished. Whereas little amounts of I only induced very slow polymerization at -78°C in toluene, BF3-anisol (in toluene) and BF3-2CH3COOH (in toluene/CH2CL2) proofed to be powerful catalysts. Good yields of PCPD with high molecular weight ([η] = 1.5-1.8 dl/g) could thus be obtained.
Notes:
Bei der kationischen Polymerisation des Cyclopentadiens (CPD) mit Bortrifluorid-Diäthyläther (BF3-äth)/Wasser in Toluol entsteht lösliches Polycyclopentadien (PCPD). Im log [η] vs. 1/T-Diagramm schneiden sich zwei Geraden verschiedener Steigung bei etwa -20°C, was darauf hinweist, daß [η] oberhalb und unterhalb dieser Temperatur von verschiedenen Faktoren bestimmt wird. Die Polymerisationsgeschwindigkeit wird bei konstanter CPD-Anfangskonzentration, BF3-äth-Menge und Temperatur von der im Reaktionsmilieu befindlichen Wassermenge bestimmt. Bei -40°C findet beim Molverhältnis BF3-äth/H2O kleiner als 1 keine nennenswerte Polymerisation mehr statt. Optimale Ausbeuten erhält man bei Verhältniszahlen von etwa 1,5-5. Bei wesentlich höheren Werten sinken die PCPD-Ausbeuten wieder ab. Während man mit geringen BF3-äth-Mengen bei -78°C in Toluol nur geringe PCPD-Ausbeuten erzielt, erhält man bei Verwendung von BF3-Anisol in Toluol oder BF3-2CH3COOH in Toluol/Methylenchlorid-Gemischen hochmolekulares PCPD ([η] = 1,5-1,8 dl/g) in guter Ausbeute.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1969.021300105
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