ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
On the Thermal Isomerization of Tricyclo[4.1.0.02,7]hept-1(7)-ene: Formation and Trapping Reactions of 1,2,3-CycloheptatrieneThe reaction of (7-bromotricyclo[4.1.0.02,7]hept-1-yl)trimethylsilane (1d) with potassium fluoride or cesium fluoride in dimethyl sulfoxide led to the formation of tricyclo[4.1.0.02,7]hept-1(7)-ene (2) which, above 80°C, rearranged almost completely to 1,2,3-cycloheptatriene (6). 6, as a short-lived reactive intermediate, afforded cycloaddition products with numerous 1,3-dienes and with some 1,3-dipoles. The primary adduct of 6 with N, α-diphenylnitrone isomerized at room temperature to the bridgehead olefin 41, the structure of which has been established by an x-ray analysis. When 6 was generated via 2 from 1-chlorotricyclo[4.1.0.02,7]heptane (1f) and potassium tert-butoxide in tetrahydrofuran above 30°C, the cyclocumulene 6 even in the presence of anthracene yielded the vinyl ether 8.
Notes:
Die Reaktion von (7-Bromtricyclo[4.1.0.02,7]hept-1-yl)trimethylsilan (1d) mit Kaliumfluorid oder Caesiumfluorid in Dimethylsulfoxid führt zur Bildung von Tricyclo[4.1.0.12,7]hept-1(7)-en (2), das sich oberhalb von 80°C praktisch vollständig in das 1,2,3-Cycloheptatrien (6) umlagert. Als kurzlebige, reaktive Zwischenstufe ergibt 6 mit zahlreichen 1,3-Dienen und mit einigen 1,3-Dipolen Cycloadditionsprodukte. Das Primäraddukt von 6 an N, α-Diphenylnitron isomerisiert bei Raumtemperatur zum Brückenkopfolefin 41, dessen Konstitution durch Röntgenstrukturanalyse gesichert wurde. Erzeugt man 6 über 2 aus 1-Chlortricyclo[4.1.0.02,7]heptan (1f) und Kalium-tert-butylat in Tetrahydrofuran oberhalb von 30°C, so entsteht aus dem Cyclocumulen 6 auch in Gegenwart von Anthracen hauptsächlich der Enolether 8.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160619
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