ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
;
Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
1,1′,2,2′-Tetrathiafulvalenes, II. - Thieno[3,2-b]thiophenes from 1,2-Dithiole Compounds; 3H-1,2-Dithiol-3-ylidenes (1,2-Dithiole-3-carbenes) as Supposed Intermediates3,3′-Bi(3H-1,2-Dithiolylidenes) (1,1′,2,2′-Tetrathiafulvalenes) 5 are not obtainable with the following reactions which, however, have proved to be a good approach to the corresponding 1,3-
Notes:
3,3′-Bi(3H-1,2-dithiolylidene) (1,1′,2,2′-Tetrathiafulvalene) 5 können nicht durch die folgenden, jedoch für die Synthese der entsprechenden 1,3-Isomeren 3 bewährten Reaktionen, erhalten werden: 1) Deprotonierung von 1,2-Dithiolylium-Kationen 4, 2) Pyrolyse der Alkaliderivate von 1,2-Dithiol-2-on-tosylhydrazonen 26 (Bamford-Stevens-Reaktion) oder 3) partielle Entschwefelung von 1,2-Dithiol-3-thionen 6 mit Verbindungen des dreiwertigen Phosphors. Vielmehr entstehen bei diesen Reaktionen mit den 1,2-Isomeren stets Thieno[3,2-b]thiophene 8, begleitet von den dazugehörigen 1,2-Dithiol-3-thionen 6 (1,2-Trithionen), im Fall 26 auch von Azinen 27. Partielle Entschwefelung von 6 mit Kupferbronze liefert anstatt 5 wieder Thieno[3,2-b]thiophene 8. Bei der Thermolyse des 1,2-Dithiolylium-iodids 34 bzw. 34′ bildet sich das Thieno[3,2-b]thiophen 8a gemeinsam mit dem 1,2-Trithion 6a. Überraschend entstehen auch bei der P4S10-Schwefelung von „Desaurinen“ 37 entsprechende Thienothiophene, daneben 1,2-Dithiol-3-thione 6. - Für eine aus 1-Morpholinocyclohexen (18) und dem 1,2-Dithiolylium-Kation 4a (X = ClO4) entstehende Verbindung, die formal als 1:1-Addukt aus dem Carben 9a und dem Enamin erscheint, wird die Konstitution 19 vorgeschlagen.
Additional Material:
1 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.198119811002
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