ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Formation of Organosilicon Compounds. 103. Formation and Structure of cis and trans 2,4-Dichloro-2,4-bis(trimethylsilyl)-1,1,3,3-tetramethyl-1,3-disilacyclobutaneThe reaction of Me3Si—CCl2—SiMe2Cl with LiBu in THF yields 1,1,3,3-Tetramethyl-2,4-bis(trimethylsilyl) 1,3-disilabicyclo[1.1.0]butane. The product of the first reaction stage is Me3Si—CCl(Li)-SiMe2Cl. The 1,3-Disilacyclobutane 2 and 3 were isolated, when Me3Si—CCl2—SiMe2Cl was treated with LiBu in Et2O. This way the proof is given that 2 and 3 are intermediates of the formation of product 1. The further products are 4 and 5 (CCl in 2 and 3 substituted by CH) and Me3Si—CH2—C(SiMeCl)2SiMe3. 2 crystallizes orthorhombically in the space group Fdd 2 (no. 43) with a = 2149.1 pm, b = 2229.2 pm, c = 1763.6 pm and Z = 16 molecules per cell. The central ring of disilacyclobutane is slightly folded (17.9°). The configuration of the C-Atoms in this four membered ring gets closer to a sp2 configuration built up by three Si—C bonds. The Cl-atoms approximately have orthogonal positions to these CSi3 arrangements. The extension of the C—Cl bonds (184.6 pm) and the mutual approximations of the Cl-atoms in the cis-position indicate a high reactivity of the molecule.
Notes:
Bei der Bildung von 1,1,3,3-tetramethyl-1,3-disilacyclo[1.1.0]butan 1 durch Umsetzung von Me3Si—CCl2—SiMe2Cl mit LiBu in THF ist die erste Reaktionsstufe das Me3Si—CCl(Li)—SiMe2Cl. Durch Isolierung der 1,3-Disilacyclobutane [Me2Si—CCl(SiMe3)]2 cis 2; trans 3 aus der Umsetzung von Me3Si—CCl2—SiMe2Cl mit LiBu in Et2O wurde nachgewiesen, daß 2 und 3 Zwischenverbindungen im Aufbau von 1 sind. Neben 2 und 3 entstehen 4 und 5 (CCl in 2 und 3 ersetzt durch CH) sowie Me3Si—CH2—C(SiMe2Cl)2SiMe3. 2 kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Fdd2 (Nr. 43) mit a = 2149,1 pm, b = 2229,2 pm, c = 1763,6 pm und Z = 16 Molekülen pro Elementarzelle. Der zentrale Disilacyclobutanring ist schwach gefaltet (17,9°). Die Konfiguration der C-Atome im Vierring ist in Richtung auf eine aus drei Si—C-Bindungen gebildete sp2-Konfiguration verändert, zu der die Cl-Atome nahezu orthogonal stehen. Die großen Abstände C—Cl = 184,6 pm und die gegenseitige Annäherung der beiden cis-ständigen Cl-Atome auf 371 pm zeigen, daß das Molekül in einem reaktionsfähigen Zustand vorliegt.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19845140707
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