ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Asymmetric Catalyses, 23. Optically Active Aminophosphanes - Synthesis and Use in the Rh-Catalyzed Enantioselective HydrosilylationNew optically active P,N-ligands 6 - 15 were prepared by reaction of pyrrolimines, -amines, and pyridinamines 1 - 5 with chlorophosphanes. With NEt3 as HCl scavenger the amine nitrogen NH groups were phosphinated selectively. n-BuLi as a base yielded a product mixture containing pyrrole nitrogen-phosphinated and doubly phosphinated compounds which could be separated by chromatography. On reaction with [Rh(COD)Cl]2, the new P,N-ligands formed stable chelate complexes. In situ-catalysts from the optically active ligands 6 - 15 and [Rh(COD)Cl]2 as well as the isolated Rh complexes 16 - 19 were used in the enantioselective hydrosilylation of acetophenone with diphenylsilane. Conversion and optical induction (up to 19.6% ee) in the formation of (+)- and (-)-1-phenylethanol depended on the Rh:ligand ratio, the Rh:substrate ratio, the reaction temperature, and the solvent.
Notes:
Durch Umsetzung der Pyrrolimine, -amine und Pyridinamine 1 - 5 mit Chlorphosphanen wurden die neuen optisch aktiven P,N-Liganden 6 - 15 dargestellt. Mit NEt3 als HCl-Fänger wurden selektiv die Aminstickstoff-NH-Gruppen phosphiniert. n-BuLi als Base führt zu einem Produktgemisch aus Pyrrolstickstoff-phosphinierten und doppelt phosphinierten Verbindungen, die chromatographisch getrennt werden können. Die neuen P,N-Liganden bilden bei der Umsetzung mit [Rh(COD)Cl]2 stabile Chelatkomplexe. In-situ-Katalysatoren aus den optisch aktiven Liganden 6 - 15 und [Rh(COD)Cl]2 sowie die isolierten Rh-Komplexe 16 - 19 wurden in die enantioselektive Hydrosilylierung von Acetophenon mit Diphenylsilan eingesetzt. Umsatz und optische Induktion (bis zu 19.6% ee) bei der Bildung von (+)- und (-)-1-Phenylethanol sind vom Rh:Ligand-Verhältnis, vom Rh: Substrat-Verhältnis, von Reaktionstemperatur und Lösungsmittel abhängig.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180835
Permalink
