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  • 1965-1969  (5)
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  • 1
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 99 (1966), S. 1-10 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Die Kinetik des homogenen Isotopenaustausches zwischen 1-Chlor-hexan und 36Cl-markierten Chlorid-lonen (Li36Cl) wurde in Diäthylenglykol (DÄG) zwischen 110 und 140° untersucht.  -  Am Isotopenaustausch sind eine SN2-Reaktion (ΔH≠ = 22.9 kcal/Mol) und eine pseudomonomolekular verlaufende Nebenreaktion (ΔH≠ = 26.3 kcal/Mol) des 1-Chlor-hexans beteiligt.  -  Die Dissoziationskonstante von LiCl in DÄG wurde durch Leitfähigkeitsmessungen bestimmt; die Dielektrizitätskonstante und die Viskosität von DÄG wurden gemessen.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 98 (1965), S. 2725-2737 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Die Kinetik des homogenen Isotopenaustausches zwischen 36Cl-markiertem 1-Chlor- (I), 2-Chlor- (II) bzw. 3-Chlor-hexan (III) und Chlorid-Ionen sowie zwischen 82Br-markiertem 1-Brom- (IV), 2-Brom- (V) bzw. 3-Brom-hexan (VI) und Bromid-Ionen wurde in Dimethylsulfoxid (DMSO) zwischen 20 und 105° untersucht. Die Geschwindigkeitskonstanten der bimolekular verlaufenden Isotopenaustauschreaktionen stehen bei 25° im Verhältnis \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{l}k_{\rm I} :k_{{\rm II}} :k_{{\rm III}} = 28.4:1:0.87 \\ k_{{\rm IV}} :k_{\rm V} :k_{{\rm VI}} = 22.7:1:1.30 \\ \end{array} $$\end{document} Die auf kinetischem Wege bestimmte Dissoziationskonstante von Lithiumchlorid in DMSO beträgt K = 2.4 · 10-2 Mol/Liter. Die Abhängigkeit der Geschwindigkeit des Isotopenaustausches vom Wassergehalt des DMSO wurde gemessen.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 99 (1966), S. 1019-1025 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Die Kinetik des homogenen Isotopenaustausches zwischen 36Cl-markiertem Isopropylchlorid und Chlorid-Ionen (Tetrabutylammoniumchlorid) wurde in Dimethylformamid (DMFA) zwischen 75 und 100° untersucht. Der Isotopenaustausch erfolgt nach einer SN2-Reaktion (ΔH≠ = 22.9 kcal/Mol); eine SN1-Reaktion ist nicht beteiligt. Isopropylchlorid bildet in DMFA in einer wahrscheinlich pseudomonomolekular verlaufenden Nebenreaktion (ΔH≠ = 17.1 kcal/Mol) in geringem Umfang Chlorid-Ionen.  -  Die durch Leitfähigkeitsmessungen bestimmte Dissoziationskonstante von Tetrabutylammoniumchlorid in DMFA beträgt K = 4.1·10-2 Mol/l bei 30°. Die Dichte, Viskosität und Dielektrizitätskonstante von DMFA wurden zwischen 30 und 120° gemessen.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 102 (1969), S. 1270-1279 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Der sekundäre kinetische H/D-Isotopie-Effekt k2(H)/k2(D) für bimolekulare Isotopenaustauschreaktionen des Typs wurde mit RCl = Isopropylchlorid bzw. Isopropylchlorid-d6 (1.1.1.3.3.3-Hexadeutero-2-chlor-propan) und Benzylchlorid bzw. Benzylchlorid-d7 in Dimethylsulfoxid (DMS), Dimethylformamid (DMF), n-Butanol und tert.-Pentylalkohol bestimmt. Die k2(H)/k2(D)-Werte zeigen innerhalb der Fehlergrenze keine Lösungsmittelabhängigkeit. Für das System Benzylchlorid (Benzylchlorid-d7/Cl- liegen die Werte bei 35° für die verschiedenen Lösungsmittel zwischen 1.08 und 1.12 und für das System isopropylchlorid (isopropylchlorid-d6/Cl- bei 100° zwischen 1.12 und 1.14. Für den Isotopenaustausch in den Systemen Isopropylchlorid/Cl-/DMS, Isopropylchlorid/Cl-/tert.-Pentylalkohol und Benzylchlorid/Cl-/n-Butanol wurden die Geschwindigkeitskonstanten und die Aktivierungsenergien bestimmt. Die Dissoziationskonstanten von Tetra-n-butylammoniumchlorid ([Bu4N]Cl) in n-Butanol wurden durch Leitfähigkeitsmessungen ermittelt.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 99 (1966), S. 1026-1031 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Die Kinetik des homogenen Isotopenaustausches zwischen 36Cl-markiertem Cyclopentyl-chlorid (1), Cyclohexylchlorid (2), Cycloheptylchlorid (3) bzw. Cyclooctylchlorid (4) und Chlorid-Ionen (Lithiumchlorid) wurde in Dimethylsulfoxid zwischen 45 und 140° untersucht. Der Isotopenaustausch erfolgt bimolekular (SN2). Die Aktivierungsenthalpien betragen ΔH≠1 = 23.2, ΔH≠2 = 27.8, ΔH≠3 = 23.4 und ΔH≠4 = 25.7 kcal/Mol. Die Geschwindig-keitskonstanten stehen bei 25° im Verhältnis \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ k_{\bf 1} :k_{\bf 2} :k_{\bf 3} :k_{\bf 4} = 156:1:77:8 $$\end{document} Die unterschiedliche Reaktionsfähigkeit wird diskutiert.
    Additional Material: 3 Tab.
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