ISSN:
1612-1112
Source:
Springer Online Journal Archives 1860-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Zusammenfassung Die Analyse von Kohlenwasserstoff-vielkomponentengemischen C4 (C3) bis C16 (C17), wie sie z.B. häufig im Zusammenhang mit Untersuchungen über die Verarbeitung von Erdölprodukten erhalten werden, ist vorteilhaft mit Filmkapillaren (z.B. 100 m×0,25 mm) mit Polypropylenglycol als Trennflüssigkeit unter Anwendung eines Temperaturprogrammes durchzuführen. An Polypropylenglycol lassen sich bereits die C3- und C4-Kohlenwasserstoffe trennen. Es wird ein relativ großer Faktor der Retentionszunahme pro CH2-Gruppe und damit eine relativ große Trennzahl erhalten und die schwache Polarität der Trennflüssigkeit führt zu einem relativ kleinen Ausmaß unvermeidlicher Bandenüberlagerungen. In dieser Arbeit werden für eine große Zahl von Kohlenwasserstoffen die Retentionsindices an Polypropylenglycol (Ucon-LB 550 X) bei verschiedenen Temperaturen und bei Anwendung mehrer Heizraten gegeben. Die Temperaturabhängigkeit der Retentionsindices der verzweigten Kohlenwasserstoffe, der n-Olefine-1 und n-Olefine-2 im Bereich von 28 bis 160°C ist für Polypropylenglycol so gering, daß kein die Bandenzuordnung beeinträchtigender Unterschied zwischen isotherm und mit Temperaturprogramm bestimmten Werten festgestellt wurde. Naphthene zeigen eine schwache Temperaturbhängigkeit der Retentionsindices, die jedoch beim temperaturprogrammierten Arbeiten sich noch nicht stark auswirkt. Die Temperaturabhängigkeit der Retentionsindices der Aromaten ist beträchtlich und führt bei verschiedenen Heizraten auch zur Umkehrung der Reihenfolge der Elution. Zur systematischen Darstellung der Retentionsindices der Verbindungen homologer Reihen wird ein Diagramm der Indexdifferenzen zum n-Paraffin gleicher C-Zahl oder zum n-Paraffin, das vor der betreffenden Verbindung eluiert wird, vorgeschlagen, das sehr geeignet ist, das systematische Verhalten der verschiedenen Stoffgruppen anschaulich und genau wiederzugeben und die Fülle bekannter Retentionswerte der Benutzung durch andere leicht zugänglich zu machen. Für die Reihen der 2,3-, 2,4- und 2,5-Dimethylparaffine wurde die Vorausberechenbarkeit der Indexwerte aus den Werten der entsprechenden Monomethylparaffine geprüft.
Abstract:
Sommaire L'analyse de mélanges complexes d'hydrocarbures de C4 (C3) à C16 (C17), tels qu'on les trouve fréquemment dans certaines coupes pétrolières, est avantageusement effectuée en programmant la température de colonnes capillaires à film de polypropylèneglycol (par exemple 100 m×0,25 mm). Cette phase stationnaire permet déjà la séparation des hydrocarbures en C3 et C4, donne une forte augmentation du temps de rétention pour chaque CH2 additionel (grande puissance de séparation) et, par sa faible polarité, limite fortement les inévitables superpositions de pics. Les indices de rétention sur le polypropylèneglycol (Ucon-LB 550 X) sont donnés pour un grand nombre d'hydrocarbures à diverses températures et vitesses de programmation. Entre 28° et 160° la température est pratiquement sans influence sur les indices de rétention des hydrocarbures ramifiés, des n-oléfines-1 et des n-oléfines-2. Dans le cas des naphthènes, on observe une faible influence de la température pratiquement peu sensible en programmation. Par contre elle joue beaucoup sur des hydrocarbures aromatiques au point d'amener des inversions de l'ordre d'élution pour certaines vitesses de programmation. On propose comme présentation systématique des indices de rétention des hydrocarbures des séries homologues de porter dans un diagramme, en fonction du nombre d'atomes de C, la différence des indices soit avec la n-paraffine ayant le même nombre d'atoms de C, soit avec la n-paraffine eluée juste avant le pic en question. Cette présentation rend plus intelligible le comportement systématique des familles de composés et plus accessible la multitude des indices. On a comparé les indices des 2,3-, 2,4- et 2,5-diméthylparaffines, calculés à partir des valeurs des monométhylparaffines correspondantes, aux valeurs expérimentales.
Notes:
Summary It is advantageous to carry out the analysis of complex mixtures of hydrocarbons C4 (C3) to C16 (C17), which are often encountered in connection with investigations of processes for petroleum refining, with capillary columns (100 m×0.25 mm) coated with Polypropylenglycol as the stationary phase using a temperature programme. With Polypropylenglycol it is even possible to separate C3–C4 hydrocarbons. One obtains a relatively large factor for the increase in retention per CH2 group and thereby relatively large separation numbers. The weak polarity of the stationary phase causes a relatively small amount of overlapping of the peaks. In this publication the retention indexes on Polypropylenglycol (Ucon-LB 550 X) for a large number of hydrocarbons at various temperatures and different heating rates are given. The temperature dependence of the retention indexes of branched hydrocarbons, n-olefines-1 and n-olefins-2, in the range from 28–160°C is so small such that no difference was observed between the values obtained isothermally and with temperature programming. Naphthenes show a weak temperature dependence of retention indexes, which however is not significant with temperature programmed operation. The temperature dependence of the retention indexes of aromatics is considerable and with different heating rates leads even to a reversal of sequence of elution. A diagram of the index differences to n-paraffins of the same C-number, or to the n-paraffins which are eluted before the components under consideration, is suggested for the systematic representation of the retention indexes for homologous series. These diagramms are well suited to give in an exact and illustrative manner the systematic behaviour of different classes of compounds and to make the abundance of known retention values easily usable for other workers. The possibility of calculating the index values for the series 2,3-, 2,4- and 2,5-dimethyl paraffins from the corresponding monomethylparaffins has been investigated.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1007/BF02268714
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