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    Optisch aktive Übergangsmetall-Komplexe, V. Kinetik und Mechanismus der Konfigurationsänderung am asymmetrischen Mangan-Atom (1971)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 2467-2474 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Optical Active Transition Metal Complexes, V. Kinetics and Mechanism of the Configurational Change at the Asymmetric Manganese AtomThe racemisation of the enantiomers 2a and 2b as well as the epimerisation of the diastereomers 1a and 1b was studied by means of polarimetry. The reactions were only slightly solvent dependent and proceeded by 1st-order kinetics. In benzene at 30° the half-life for the racemisation of the enantiomers 2a and 2b is 170 minutes. The activation energy for the racemisation of 2a is 31,1 kcal/mole. The rate determining step for the configurational change at the manganese atom in 1a, 1b, 2a and 2b is the dissociation of triphenylphosphine from these complexes. The size of the alkyl substituent in the ester group has only a small influence on the rate of the cleavage of the manganese-phosphorus bond.
    Notes: Die Racemisierung der Enantiomeren 2a und 2b sowie die Epimerisierung der Diastereomeren 1a und 1b wurden polarimetrisch verfolgt. Die nur wenig lösungsmittelabhängigen Reaktionen verlaufen nach 1. Ordnung. In Benzol bei 30° ist die Halbwertszeit für die Racemisierung der Enantiomeren 2a und 2b 170 Minuten. Die Aktivierungsenergie der Racemisierung von 2a beträgt 31.1 kcal/Mol. Der geschwindigkeitsbestimmende Schritt für die Konfigurationsänderung am Mangan-Atom in 1a, 1b, 2a und 2b ist die Abdissoziation von Triphenylphosphin. Dabei hat die Größe des Alkylsubstituenten in der Estergruppe nur einen geringen Einfluß auf die Geschwindigkeit der Spaltung der Mangan-Phosphorbindung.
    Additional Material: 5 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19711040816
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  • 2
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    Optisch aktive Übergangsmetall-Komplexe, XVI1) Kinetik und Mechanismus der Epimerisierung optisch aktiver Molybdän- und Wolfram-Verbindungen (1973)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 632-639 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Optically Active Transition Metal Complexes, XVI1) Kinetics and Mechanism of the Epimerisation of Optically Active Molybdenum and Tungsten CompoundsThe epimerisation of the tetragonal-pyramidal molybdenum compounds 1a and b as well as that of the tungsten complexes 2a and b was invesitgated polarimetrically in dimethylformamide and acetonitrile solution. The reactions proceed according to 1st order kinetics and their rate constants do not change on addition of the triphenylphosphine and Schiff bases. The tungsten complexes 2a and b epimerize appreciably faster than the corresponding molybdenum compounds 1a and b. The epimerization is proposed to occur by intramolecular pseudorotations.
    Notes: Die Epimerisierung der teteragonal-pyramidalen Molybdän-Komplexe 1a und b sowie der Wolfram-Verbindungen 2a und b wurde in Dimethylformamid- und Acetonitril-Lösung polarimetrisch verfolgt. Die Reaktionen verlaufen nach 1. Ordnung, und die Geschwindigkeitskonstanten ändern sich bei Zusatz von Triphenylophosphin und Schiffschen Basen nicht. Die Wolfram-Komplexe 2a und b epimerisieren deutlich schneller als die entsprechenden Molybdän Verbindungen 1a und b. Die Epimerisierung dürfte über intramolekulare Pseudorotationen verlaufen.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19731060229
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  • 3
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    Optisch aktive Übergangsmetall-Komplexe, XIII. Optisch aktive Azomethin-Derivate von Tricarbonyl-(cyclopentadienyl)molybdän- und -wolframchlorid (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 3600-3610 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Optically Active Transition Metal Complexes, XIII. Optically Active Azomethine Derivatives of Tricarbonyl(cyclopentadienyl)molybdenum and -tungsten ChlorideThe reactions of Schiff bases of pyridine-2-carbaldehyde 5a-e with the tricarbonyl(cyclopentadienyl) chlorides of molybdenum 6 and tungsten 7 yield cationic complexes with asymmetric metal atoms. The compounds can be isolated as the chlorides 8 and 9 or the hexafluorophosphates 10 and 11, respectively. The i. r. and electronic spectra of the new compounds are reported. The 1H n.m.r. spectrum shows that the methyl groups of the isopropyl compound 10b are diastereotopic. (-)-1-phenylethylamine as amine component in the azomethine complexes 10e and 11e leads to diastereoisomeric species, which can be separated by fractional crystallisation. The new optically active compounds 12-15 have a remarkably high stability of the tetragonal-pyramidal configuration.
    Notes: Die Umsetzungen der Schiffschen Basen von Pyridin-2-carbaldehyd 5a-e mit den Tricarbonyl(cyclopentadienyl)chloriden von Molybdän 6 und Wolfram 7 ergeben kationische Komplexe mit asymmetrischen Metallatomen. Die Verbindungen können in Form der Chloride 8 und 9 bzw. der Hexafluorophosphate 10 und 11 isoliert werden. Die IR- und Elektronenspektren der neuen Verbindungen sind angegeben. Im 1H-NMR-Spektrum erweisen sich die Methylgruppen der Isopropyl-Verbindung 10b als diastereotop. (-)-1-Phenyläthylamin als Aminkomponente in den Azomethin-Komplexen 10e und 11e führt zum Auftreten diastereomerer Formen, die durch fraktionierte Kristallisation getrennt werden können. Die neuen optisch aktiven Verbindungen 12-15 zeichnen sich durch hohe Stabilität der tetragonal-pyramidalen Konfiguration aus.
    Additional Material: 7 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721051113
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  • 4
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    Optisch aktive Übergangsmetall-Komplexe, X Carbonyl-Komplexe von Chrom(O), Molybdän(O) und Wolfram(O) mit Schiffschen Basen des Pyridin-carbaldehyds-(2) (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 770-783 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Optically Active Transition Metal Complexes, X Carbonyl Complexes of Chromium(O), Molybdenum(O) and Tungsten(O) with Schiff Bases of Pyridine-2-carbaldehydeMethods of preparation, properties, infrared, electron and mass spectra of tetracarbonyl-(pyridine-2-carbaldehyde imine) complexes of chromium(O), molybdenum(O) and tungsten(O) 7-9 are reported. 7-9 react with triphenylphosphine to form the tricarbonyl-triphenyl-phosphine-(pyridine-2-carbaldehyde imine) complexes 11-13. It was demonstrated by n.m.r. spectroscopy, that the triphenylphosphine ligand enters the cis-position to the azomethine-chelate ligand. In this case asymmetrical octahedral complexes are formed, which may exist in enantiomeric isomers.
    Notes: Es wird über Darstellungsmethoden, Eigenschaften, Infrarot-, Elektronen- und Massen-spektren der Tetracarbonyl-(pyridin-carbaldehyd-(2)-imin)-Komplexe von Chrom(O), Molybdän(O) und Wolfram(O) 7-9 berichtet. Die Umsetzung von 7-9 mit Triphenylphosphin führt zu den Tricarbonyl-triphenylphosphin-(pyridin-carbaldehyd-(2)-imin)-Komplexen 11-13. Mit Hilfe der Kernresonanzspektroskopie konnte nachgewiesen werden, daß der Triphenylphosphin-Ligand in cis-Position zum Azomethin-Chelatliganden eintritt. Dabei bilden sich asymmetrische oktaedrische Komplexe, die in enantiomeren Formen auftreten können.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050306
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  • 5
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    Optische Aktivität an asymmetrischen Übergangsmetallatomen (1971)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für die chemische Industrie 83 (1971), S. 274-285 
    Details
    ISSN: 0044-8249
    Keywords: Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Darstellung und Racematspaltung asymmetrischer Organometallverbindungen der Übergangsreihe mit vier verschiedenen Liganden am Metallatom werden beschrieben. Die optisch aktiven Komplexe sind zum Teil konfigurationsstabil, zum Teil racemisieren sie in Lösung. Ihre Eigenschaften und Reaktionen werden erläutert. - Auch aufgrund der magnetischen Nichtäquivalenz diastereotoper Gruppen lassen sich Asymmetriezentren an Übergangsmetallatomen nachweisen. Die Untersuchung der Temperaturabhängigkeit der Kernresonanzspektren ermöglicht Aussagen über die Konfigurationsstabilität solcher Verbindungen.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/ange.19710830803
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  • 6
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    Einbau von Olefin und Stickstoffoxid in OrganokobaltverbindungenDiese Arbeit wurde von der Deutschen Forschungsgemeinschaft unterstützt. (1971)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für die chemische Industrie 83 (1971), S. 546-547 
    Details
    ISSN: 0044-8249
    Keywords: Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/ange.19710831416
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  • 7
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    Optisch aktive Molybdän- und Wolfram-Komplexe mit tetragonal-pyramidaler Konfiguration (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für die chemische Industrie 84 (1972), S. 442-443 
    Details
    ISSN: 0044-8249
    Keywords: Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/ange.19720840918
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  • 8
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    Nachweis einer chiralen Zwischenstufe bei der Phosphan-Substitution im Komplex ( + )-C5H5Mn(NO)(COC6H5)P(C6H5)3 (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für die chemische Industrie 86 (1974), S. 864-865 
    Details
    ISSN: 0044-8249
    Keywords: Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/ange.19740862310
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  • 9
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    Direkte Synthese und Trennung diastereomerer Phosphan-Mangan-Komplexe (1973)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für die chemische Industrie 85 (1973), S. 1118-1119 
    Details
    ISSN: 0044-8249
    Keywords: Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/ange.19730852419
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  • 10
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    Walden-Umkehr am asymmetrischen Molybdän-Atom (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für die chemische Industrie 84 (1972), S. 955-956 
    Details
    ISSN: 0044-8249
    Keywords: Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/ange.19720841914
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