ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Elektronen-Übertragungs-Reaktionen. Reaktion von Furanonen und Bifurandionen mit Kalium und SauerstoffBei der Behandlung von Furanonen (1a - c, 25, 34) und Bifurandionen (23, 37) mit Kalium in THF entstehen Radikalanion-Zwischenstufen, die mit Sauerstoff zu Superoxid reagieren, das seinerseits mit den Ausgangsfuranonen und -bifuranonen weiterreagiert. So ergab die Reaktion von 1a mit Kalium eine Mischung von 4-Oxo-2,2,4-triphenylbutansäure (7a), 1,3,3-Triphenyl-2-propen-1-on (11a) und Benzoesäure (12). Unter ähnlichen Bedingungen reagierte 11a selbst zu einer Mischung von Benzophenon (18a) und 12. Ähnliche Ergebnisse wurden im Falle von 1b und c erhalten. Das Bifurandion 23 ergab mit Kalium eine Mischung von 2(5H)-Furanon 25, 2,3-Diphenylpropensäure (31) und 12. 25 selbst reagierte mit Kalium unter ähnlichen Bedingungen zur selben Mischung von 31 und 12. 3-Phenyl-2(3H)-benzofuranon (34) führte mit Kalium jedoch zu keinem isolierbaren Produkt; nur Ausgangsmaterial wurde zurückgewonnen. Unter vergleichbaren Bedingungen lieferte das Bifurandion 37 das Fragmentierungsprodukt 34. Mit Hilfe der cyclischen Voltammetrie wurden die zu den Radikalanionen führenden Reduktionspotentiale gemessen. Die Radikalanion-Zwischenstufen wurden durch ihre Elektronenspektren charakterisiert.
Notes:
Treatment of furanones (1a - c, 25, 34) and bifurandiones (23, 37) with potassium in THF gave rise to radical anion intermediates, which reacted with oxygen to give superoxide and ultimately products derived through the reaction of superoxide with the starting furanones and bifurandiones. Thus, the reaction of 1a with potassium gave a mixture of 4-oxo-2,2,4-triphenylbutanoic acid (7a), 1,3,3-triphenyl-2-propen-1-one (11a), and benzoic acid (12). The reaction of 11a itself, under similar conditions, gave a mixture of benzophenone (18a) and 12. Similar reactions have been observed in the case of 1b and c. The bifurandione 23, on treatment with potassium, gave a mixture of the 2(5H)-furanone 25, 2,3-diphenylpropenoic acid (31), and 12. The reaction of 25 itself with potassium under similar conditions gave the same mixture of 31 and 12. Treatment of 3-phenyl-2(3H)-benzofuranone (34) with potassium, however, did not give any isolable product; only the starting material could be recovered. Under similar conditions, the bifurandione 37 gave the fragmentation product 34. Cyclic voltammetric studies have been employed to measure the reduction potentials, leading to radical anions, and these intermediates have been characterized through their electronic spectra.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19861190315
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