ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
The metathesis mechanism predicts the formation of polypentenylenes (3), not only from cyclopentene (1) but also from 1,6-cyclodecadiene (2), which is formed during the first step of the ring opening polymerization of cyclopentene. Former attempts to confirm this concept have been unsuccessful. The conformation of the cis,cis-1,6-cyclodecadiene (2) at room temperature should be the reason for these results. In agreement with predictions from Dreiding-models, it was now possible to cleave cis,cis-1,6-cyclodecadiene (2) to cyclopentene (1) at temperatures above 50°C. From these results a synthesis of 1 of high-purity based on ethylene and butadiene appears possible, opening another pathway to this monomer of technical importance, which is independent of C5-cuts.Mass spectrometric analysis of the byproducts, formed during the metathesis reaction, confirmed our hypothesis about the formation of polypentenylenes. Furthermore, it explained the causes for a number of undesired side reactions observed during the reaction of olefins with tungsten-containing metathesis catalysts.
Notes:
Nach dem Metathesemechanismus ist die Bildung von Polypentenylenen (3) nicht nur aus Cyclopenten (1), sondern auch aus dem bei der Polymerisation von Cyclopenten im 1. Reaktionsschritt gebildeten 1,6-Cyclodecadien (2) zu erwarten. Entsprechende Bemühungen, cis,cis-1,6-Cyclodecadien (2) in Polypentenylene zu überführen, blieben vor längerer Zeit ohne Erfolg. Die Ursache dafür dürfte in der bei Raumtemperatur vorliegenden Konformation dieses Cycloolefins zu suchen sein. Es gelang nun - in übereinstimmung mit den an Dreidingmodellen gewonnenen Voraussagen - cis,cis-1,6-Cyclodecadien-(2) bei Temperaturen über 50°C in Cyclopenten (1) zu spalten. Dies eröffnet die technisch interessante Möglichkeit, unabhängig von C5-Crackolefinschnitten reines 1 aus äthylen und Butadien zu synthetisieren.Die massenspektrometrische Analyse der bei den Umsetzungen auftretenden Nebenprodukte gab Hinweise für die Richtigkeit unserer Hypothese über den Verlauf der Polypentenylen-Bildung und führte zu Erkenntnissen über die Ursachen von häufig unerwünschten Nebenreaktionen bei der Umsetzung von Olefinen mit wolframhaltigen Metathesekatalysatoren.
Additional Material:
2 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1974.021750710
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