ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Es wurde gefunden, daß die Geschwindigkeit der thermischen Polymerisation von 4-Vinylpyridin (4-VP) in Gegenwart von Zinkacetat stark wächst. Ein radikalischer Polymerisationsmechanismus wurde durch die Wirkung von Zusätzen von 2.2-Diphenyl-1-pikrylhydrazyl (DPPH), Luft und Wasser bestätigt. Bei Verwendung von Zinkacetat in Tetrahydrofuran (THF) gilt Für die thermischen Polymerisationsgeschwindigkeiten folgende Abstufung: 4-Vinylpyridin (4-VP) 〉 2-Methyl- 5 -vinylpyridin (MVP) 〉 2-Vinylpyridin (2-VP) (keine Polymerisation).Es wird angenommen, daß die Steigerung der Bruttoreaktionsgeschwindigkeit nicht nur auf eine Steigerung der Wachstumsgeschwindikeit zurückgeht, sondern auch auf die Bildung von Radikalen durch Wechselwirkung der Monomeren mit den Metallsalzen.Der Einflufß der Zinksalze auf den elektronischen Zustand der Vinylpyridine wurde durch UV-Spektroskopie untersucht. Die π→π*-Übergangsbande des 4-VP wird bei der Komplexbildung mit dem Monomeren in Richtung geringerer Energie verschoben. Die Stärke der Verschiebung war beim. MVP und 2-VP wesentlich geringer als beim 4-VP-Komplex. Diese spektroskopischen Daten werden auf der Grundlage der elektronischen. Wechselwirkung des Metallions mit dem Liganden und auch als sterischer Effekt bei der Komplexbildung erärtert, und sie werden mit der thermischen Polymerisierbarkeit von komplex gebundenen Vinylpyridinen in Beziehung gebracht.
Notes:
Thermal rate of polymerization of 4-vinylpyridine (4-VP) was found to increase greatly in the presence of zinc acetate. The occurrence of radical polymerization was confirmed by studying the effects of additives (2.2-diphenyl-1-picrylhydrazyI (DPPH), air and water). Using zinc acetate as catalyst in THF, the order of thermal rate was 4-VP 〉 MVP 〉 2-VP (no polymerization).It was concluded that the enhancement of the rate of thermal polymerization was not only due to the increase of propagation rate but also due to the thermal production of radicals by the interaction between monomer and metal salts.The influence of zinc salts on the electronic state of vinylpyridines was studied by electronic spectroscopy. The π→π* transition band of 4-VP was observed to shift towards lower energy by complexing the monomer. The amounts of shift of 2-metlyl-5-vinylpyridine (MVP) and 2-vinylpyridine (2VP) were much smaller than those of the 4-VP-complexes. These spectral data were discussed on the basis of the electornic interction of metal ion with ligand as well as the steric effect in complex formation, and were correlated to the thermal polymerizabilities of complexed vinylpyridines.
Additional Material:
6 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1968.021150118
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