ISSN:
0003-3146
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
An ausgewählten Diacylperoxiden, Peroxydicarbonaten, Perestern und Dialkylperoxiden mit verschiedenen Substituenten wurde der homolytishe Zerfall unter Drücken bis 3 000 bar und gleichzeitig hohen Temperaturen bis 200°C diskontinuierlich in Stahlautoklaven, in einer optischen Hochdruckzelle sowie im Strömungsverfahren untersucht. Die in Isododecan als Lösungsmittel mit einer Peroxidkonzentration von 1 Gew.-% durchgeführten Messungen zeigen einen starken Druckeinfluß auf den Zerfall, der sich in einer Verdoppelung der Halbwertszeit bei 3 000 bar gegenüber Normaldruck bemerkbar macht. Die je nach Struktur der Peroxide und Zerfallsmechanismus unterschiedliche Druckabhängigkeit wird and Hand der Aktivierungsvolumina interpretiert. Aufgrund der Ergebnisse werden Empfehlungen zur Auswahl der für die Anwendung bei hohen Drücken und Temperaturen geeigneten Peroxide gegeben.
Notes:
A number of diacylperoxides, peroxydicarbonates, peresters and dialkylperoxides with various substituents were chosen to investigate their homolytic decomposition under pressures of up to 3000 bar and high temperatures of up to 200°C, discontinuously in steel autoclaves, in an optical high pressure cell and in flow processes. The measurements, carried out in isododecane as solvent with a peroxide concentration of 1% by weight show that pressure has a strong influence on the decomposition: the half-life time at 3000 bar is twice that at normal pressure. The pressure dependence, which varies according to the structure of the peroxide and the decomposition mechanism, is interpreted by means of the activation volumes. On the basis of the results, recommendations are made on the choice of peroxides suitable as polymerization initiators for application at high pressures and temperatures.
Additional Material:
7 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/apmc.1978.050730108
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