ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Notes:
Von acht 14C- bzw. tritummarkierten quartären Ammoniumbasen des Typs (CH3)3N⊕-R mit R = -14CH2CH3 (I), -14CH2CH3 (II), -14CH2CH2. C6H4. NO2(p) (III), -14C(CH3)3 (IV), -CH214CH2CH3 (V), -CHTCH2CH3 (VI), -CH2CHTCH3 (VII) und -CH2CH2CH2T (VIII) wurden die Isotopeneffekte beim Hofmann-Abbau ermittelt. Die sek. Tritium-Isotopeneffekte zeigen, daß die C—C-Doppelbindung im Übergangszustand noch wenig ausgebildet ist. Die 14C-Isotopeneffekte sind mit Ausnahme von III etwa 1/3 bis 1/2 so groß wie der maximal zu erwartende Effekt. Der geringe 14C-Isotopeneffekt beim p-Nitro-β-phenäthyl-Rest zeigt, daß die lösung der C—N-Bindung im Übergangszustand wesentlich weniger fortgeschritten ist als in den anderen Fällen und damit die E2-Eliminierung gegen den Carbanion-Mechanismus verschoben ist.
Additional Material:
2 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19630961211
Permalink
