ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Optically Active Transition Metal Complexes, LX. The Equilibria of the Diastereomers of C5H5(CO)2. Mo-Thioamidato Complexes with Chiral ThioamidesFive molybdenum complexes C5H5(CO)2MON(R*) C(R)S (11-20), derived from thioacetamide and thiobenzamide, respectively, with chiral C atoms at the amide nitrogen atom have been prepared. The asymmetric induction at the Mo atom in the equilibria of the diastereoisomers can be determined by 1H NMR spectroscopy. It is for CH(C6H5)(R1), R1 = C2H5, CH(CH3)2, 48 and 98% respectively. With two alkyl groups CH(R1) R2) the induction is only small. The measurements are only in accord with the stereochemical analogy model of Ruch and Ugi if for λ(Et) and Δ(i-Pr) strongly positive and for Δ(Ph) a negative value is used. An explanation will be proposed.
Notes:
Je fünf von Thioacetamid und Thiobenzamid abgeleitete Molybdän-Komplexe C5H5(CO)2MON(R*)C(R)S (11-20) mit chiralen C-Atomen am Amidstickstoff wurden dargestellt. Die asymmetrische Induktion am Mo-Atom in den Diastereomerengleichgewichten kann 1H-NMR-spektroskopisch bestimmt werden. Sie beträgt für CH (C6H5 R1). R1 = C2H5 CH(CH3)2, 48 bzw. 98%. Mit zwei Alkylresten CH(R1)(R2) ist die Induktion nur gering. Die McB-werte sind mit dem stereochemischen Strukturmodell von Ruch und Ugi nur in Einklang zu bringen, wenn man für Δ.(Et) und λ(i-Pr) stark positive und für Δ.(Ph) einen negativen Wert verwendet. Eine Erklärung wird dafür vorgeschlagen.
Additional Material:
4 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120721
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