ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
By thermal interaction between benzene-diphenyl-chromium in the presence of aluminum chloride, benzene-diphenyl-chromium is converted in a displacement reaction into bis-diphenyl-chromium having a sandwich structure, too.From the analogous (incomplete) conversion of dibenzene-chromium into bis-diphenyl-chromium and the analogous formation of dibenzene-chromium, these reactions are supposed to occur equilibrium-like. The equilibrium character of these AlCl3-catalized interactions is furtherly demonstrated by the influence of the concentration of the reaction components and by the reversible dismutation of benzene-diphenyl-chromium into the dibenzene-and bis-diphenyl-compound.Similar displacement reactions occur with mesitylene, tetraline, and p,p′-ditolyl as ligands.
Notes:
Durch thermische Umsetzung des Benzoldiphenylchroms mit Diphenyl in Gegenwart von Aluminiumchlorid gelang die Verdrängung der Benzolmolekel durch Diphenyl unter Erhaltung der „Sandwich“-Komplexstruktur. Mit dem so erzielten Übergang von Benzoldiphenylchrom in das Bisdiphenylchrom und durch eine analoge Bildung des Dibenzolchroms wurde ein weiterer Beweis für die komplexe Natur des Ausgangsproduktes erbracht.Da unter den gleichen Bedingungen auch die allerdings unvollständige Überführung des Dibenzolchroms in das Bisdiphenylchrom möglich war, dieses jedoch nicht in den Ausgangskomplex zurückverwandelt werden konnte, lassen sich diese Reaktionen mit Einschränkung gleichgewichtsartig deuten; die “Gleichgewichte” werden durch die ligandlockernde Wirkung des Aluminiumchlorides ermöglicht und ihre Einstellung bzw. Beeinflussung hängt einmal von der Konzentration der Reaktionskomponenten und zum anderen von der Stabilität der jeweils auftretenden Aromatenchromkomplexe ab.Der Gleichgewichtscharakter äußert sich ferner in der unvollständigen Bildung von Dibenzolchrom und Bisdiphenylchrom beim längeren Erhitzen von Benzoldiphenylchrom lediglich in Gegenwart von Aluminiumchlorid. Dieses Gleichgewicht konnte auch von der anderen Seite her erreicht werden.An Stelle von Diphenyl bzw. Benzol wurden zur Erzielung weiterer Verdrängungsreaktionen im Benzoldiphenylchrom eine Reihe anderer aromatischer Kohlenwasserstoffe eingesetzt, von denen allerdings nur Mesitylen, Tetralin und p,p′-Ditolyl die erwarteten Umsetzungen ergaben.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19603070106
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