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  • 1
    Publication Date: 1912-02-01
    Print ISSN: 1618-2642
    Electronic ISSN: 1618-2650
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Published by Springer
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  • 2
    Publication Date: 1910-10-12
    Print ISSN: 0863-1778
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Published by Wiley
    Location Call Number Expected Availability
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  • 3
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Springer
    Monatshefte für Chemie 45 (1925), S. 215-222 
    ISSN: 1434-4475
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Zusammenfassung Weder bei der Vakuumdestillation mit überhitztem Wasserdampf noch bei der im Wasserstoffstrom ist nach Zusatz der äquivalenten oder einer überschüssigen Menge Natronlauge zu einem mit 0·2% Buttersäure versetzten, ursprünglich die Säurezahl 0·04 aufweisenden Glyzerin in der praktisch alles übergegangene Glyzerin enthaltenden ersten Vorlage die Säurezahl kleiner als 0·07 bis 0·09, welche Werte auch ohne Alkalizusatz erhalten werden. Letzterer ist somit nicht imstande, die Säurezahl des Destillates herabzudrücken und da er besonders bei der Wasserdampfdestillation eine bedeutende Erhöhung des Estergehaltes sogar über die Menge des ursprünglich vorhandenen bewirkt, so ist er unter den Versuchsbedingungen schädlich. Diese durch den Alkalizusatz bedingte Vermehrung der Esterzahl im Destillate wird mit der Annahme einer durch Wasserzusatz beschleunigten Esterbildung durch Glyzerinolyse des Natriumbutyrates erklärt. Im Rückstande bleibt in keinem Falle mehr als die Hälfte der ursprünglich frei oder verestert gewesenen Fettsäure als Natriumsalz zurück.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Springer
    Monatshefte für Chemie 45 (1924), S. 485-518 
    ISSN: 1434-4475
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 5
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Springer
    Monatshefte für Chemie 27 (1906), S. 543-600 
    ISSN: 1434-4475
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 6
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Springer
    Monatshefte für Chemie 27 (1906), S. 997-1044 
    ISSN: 1434-4475
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Zusammenfassung Es werden die Veresterungsgeschwindigkeiten der Ortho-, Meta- und Paraamidobenzoesäuren in wasserarmem Alkohol gemessen und gezeigt, daß die Reaktionsgeschwindigkeit bereits bei dieser geringen Wasserkonzentration rascher zunimmt als die gesamte HCl-Konzentration und wahrscheinlich auch als der Überschuß der HCl-über die Amidosäuremenge. Dies tritt namentlich bei der Ortho-, weniger bei der Meta-und Parasäure hervor. Bei den beiden letzteren ist für wasserarmen Alkohol zwischen 1/3- und 2/3-normaler HCl-Konzentration die Reaktionsgeschwindigkeit angenähert dem Überschuß der Salzsäure über die Amidosäure, beziehungsweise deren Ester proportional. Es wird die Veresterungsgeschwindigkeit derm- und derp-Amidobenzoesäure auch in wasserreicherem Alkohol gemessen und die Abhängigkeit der Konstanten der Reaktionsgeschwindigkeit vom Wassergehalte des verwendeten Alkohols und der Konzentration des Chlorwasserstoffüberschusses für diese beiden Amidosäuren durch Formeln dargestellt. Es wird gezeigt, daß die Verseifung des Ortho- und des Paraamidobenzoesäureäthylesters so langsam verläuft, daß diese Reaktion neben der Veresterung nicht in Betracht kommt. Es wird das Verhalten der Amidobenzoesäuren mit dem der Nitrobenzoesäuren und der Benzoesäure selbst verglichen, wobei sich bestimmte Analogien ergeben, namentlich wenn man bei den Amidobenzoesäuren nur den Überschuß der Salzsäure über die letzteren in Betracht zieht.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Springer
    Monatshefte für Chemie 28 (1907), S. 673-703 
    ISSN: 1434-4475
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Zusammenfassung Es wird die Veresterungsgeschwindigkeit der 1, 2, 4- Dioxybenzoesäure in wasserarmem Alkohol gemessen und die monomolekularen Reaktionskonstanten wenigstens innerhalb der Versuchsfehler der Salzsäuremenge proportional gefunden. Es werden die Veresterungsgeschwindigkeiten der 1, 3, 5- und der 1, 3, 4-Dioxybenzoesäure sowohl in wasserarmem als auch in wasserreicherem Alkohol gemessen und gezeigt, daß sie in ersterem Alkohol langsamer, in letzterem aber, wie bei allen übrigen bisher untersuchten Säuren, schneller wachsen als die Chlorwasserstoffkonzentrationen. Es werden Formeln aufgestellt, welche die Abhängigkeit der Veresterungskonstanten der beiden letzteren Säuren vom Wassergehalt des Alkohols und der Salzsäurekonzentration darstellen. Es wird gezeigt, daß sich beim 1, 3, 5-Dioxybenzoesäureäthylester auch in wasserreicheren weingeistigen Salzsäurelösungen keine Verseifung konstatieren läßt. Es wird gezeigt, daß der Eintritt der zweiten Hydroxylgruppe in Ortho- oder Parastellung zum Carboxyl die Veresterungsgeschwindigkeit relativ stärker verzögert, der in Metastellung relativ schwächer beschleunigt als der Eintritt der ersten OH-Gruppe in diese Stellungen. Es wird das Verhalten der 1, 3, 5- und der 1, 2, 4-Dioxybenzoesäure bei verschiedenen HCl- und H2O-Konzentrationen mit dem der früher untersuchten Säuren verglichen und ihm analog gefunden.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Springer
    Monatshefte für Chemie 28 (1907), S. 705-738 
    ISSN: 1434-4475
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Zusammenfassung Es wird gezeigt, daß die Konstanten der Veresterungs-geschwindigkeit der Picolinsäure bei 25° in wasserarmem Alkohol zwischen 1/6- und 1/3normaler HCl-Konzentration langsamer als letztere, zwischen 1/3- und 2/3normaler HCl aber letzterer ungefähr proportional wachsen. Es wird gezeigt, daß die Konstanten der Veresterungs-geschwindigkeit der Nikotinsäure und der Isonikotinsäure bei 25° und in wasserarmen, weingeistigen Lösungen sowohl rascher als die gesamte als auch als die freie HCl-Konzentration zunehmen. Es wird die Veresterungsgeschwindigkeit der Nikotinsäure-bei 25° auch in wasserreicherem Alkohol gemessen und die Abhängigkeit der Konstanten der Reaktionsgeschwindigkeit vom Wassergehalt des verwendeten Alkohols und der Konzentration des Chlorwasserstoffes durch eine Formel dargestellt. Es wird die Löslichkeit der Picolinsäure und der Nikotinsäure in »absolutem« Alkohol bei 25° gemessen. Es wird gezeigt, daß die Verseifung des Nikotinsäureäthylesters weder in wasserarmem noch in wasserreicherem alkoholischen Chlorwasserstoff neben der Veresterung, außer bei sehr weit vorgeschrittenem Umsatze, in Betracht kommt. Es wird das Verhalten der Pyridincarbonsäuren mit dem der Benzoesäure und der Amidobenzoesäuren verglichen, wobei sich gewisse Abweichungen ergeben. Die Isonikotinsäure verestert am schnellsten, die Picolinsäure am langsamsten.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 9
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Springer
    Monatshefte für Chemie 28 (1907), S. 927-946 
    ISSN: 1434-4475
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Zusammenfassung Es werden über die Abhängigkeit der Entwässerunggeschwindigkeit des Alkohols von 92 bis 93 Gewichtsprozenten beim Kochen unter Rückflußkühlung von der pro Liter Alkohol angewandten Kalkmenge ( $$\frac{K}{A}$$ ) Versuche angestellt. Diese Geschwindigkeit ist von $$\frac{K}{A}$$ unabhängig —sicher bis 99·5 Gewichtsprozent —, solange dessen Wert zwischen 0·25 und 0·4 bleibt, steigt auf etwa das Dreifache, wenn $$\frac{K}{A}$$ von 0·4 auf 0·5 erhöht wird und nimmt bei weiterer Vergrößerung des Wertes von $$\frac{K}{A}$$ noch weiter, aber viel langsamer zu. Für $$\frac{K}{A}$$ 〉0·5 weisen die nach der Gleichung für monomolekulare Reaktionen berechneten Konstanten innerhalb der einzelnen Versuchsserien eine leidliche Konstanz auf, für $$\frac{K}{A}$$ ⪙0·4 sinken sie sehr stark, wenn 99·5 Gewichtsprozente erreicht sind. Die Verluste an Alkohol, die man bei dieser Art des Entwässerns erleidet, nehmen mit steigender relativer Kalkmenge ( $$\frac{K}{A}$$ ) rasch zu. Als das geeignetste Verhältnis zwischen Kalk und Alkohol ergeben sich etwa 0·55kg Kalk pro Liter Alkohol von 92 bis 93 Gewichtsprozenten; damit erhält man nach etwa 3 1/2 Stunden solchen von 99 · 5 Gewichtsprozenten, nach zirka 6 Stunden solchen von 99 · 9 Gewichtsprozenten und darüber. Bei noch größerer relativer Kalkmenge geht zwar die Entwässerung noch rascher vor sich, die vom Kalk zurückgehaltene Alkoholmenge ist aber dann weit größer.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 10
    Electronic Resource
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    Springer
    Monatshefte für Chemie 28 (1907), S. 965-986 
    ISSN: 1434-4475
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Zusammenfassung Es werden die Veresterungsgeschwindigkeiten der Anisund der Gallussäure unter dem Einflüsse von alkoholischem Chlorwasserstoff bei 25° sowohl in wasserarmen als auch in wasserreicheren weingeistigen Lösungen gemessen. In wasserarmem Alkohol nehmen die monomolekularen Reaktionskonstanten bei der Anissäure rascher, bei der Gallussäure langsamer, in wasserreicherem Alkohol bei beiden Säuren rascher zu als die Salzsäurekonzentrationen. Es wird die Abhängigkeit der Konstanten der Veresterungsgeschwindigkeit der Anis- und der Gallussäure vom Wassergehalt des Alkohols und der HCl-Konzentration durch Formeln dargestellt. Die Anissäure verestert rascher als die Paraoxybenzoesäure. Die Gallussäure verestert langsamer, als sich unter der Annahme berechnen würde, daß die Substitution eines Wasserstoffatoms durch Hydroxyl in einer (1, 3, 5-, beziehungsweise 1,3,4-) Dioxybenzoesäure die gleiche verzögernde, beziehungsweise beschleunigende Wirkung ausübt wie in der Benzoesäure oder auch nur in der Meta-oder Paraoxybenzoesäure. Es wird das Verhalten der beiden neu mit dem der früher untersuchten Säuren verglichen und ihm analog gefunden.
    Type of Medium: Electronic Resource
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