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  • 1
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 179 (1990), S. 135-148 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Poly-(alkylenadipat)-diole mit Molmassen von 1500, 2000 und 3000 wurden bei Temperaturen von 25 und 60°C in Gegenwart verschiedener Alkohole und unterschiedlicher PUR-Katalysatoren (1,4-Diazabicyclo[2.2.2]octan (DABCO), Dibutylzinndilaurat (DBTL),Dibutylzinndiethoxid (DBTEO) und Dibutylzinnoxid (DBTO)) in Ethylacetat bzw. Toluol gelagert und die Alkoholyse verfolgt. Die erhaltenen Ergebnisse werden mit dem Alkoholyseverhalten verschiedener Dialkyladipate sowie des Lösungsmittels Ethylacetat unter den selben Bedingungen verglichen. Die Alkoholyse verlauft in Gegenwart der zinnorganischen Verbindungen etwa mit gleicher Geschwindigkeit, ohne daß diese selbst signifikant zersetzt werden, wahrend DABCO praktisch inaktiv ist. Die Aktivitat der Alkohole ist starker von ihrer sterischen Struktur als von ihrer Basizitat abhangig. Die Stabilität der Polyalkylenadipate gegenüber einer Umesterung nimmt mit der Lange der Diolalkyleneinheiten des Polyols zu. Die Umesterung von Adipinsäuredialkylestern findet auch partiell in Anwesenheit eines großen Uberschusses an Ethylacetat statt.
    Notes: Poly(alkylene adipate)diols having molar masses of 1500, 2000 and 3000 were stored at temperatures of 25 and 60°C in the presence of low amounts of different alcohols and some polyurethane (PUR) catalysts, such as dibutyltindilaurate (DBTL), dibutyltindiethoxide (DBTEO), dibutyltinoxide (DBTO), and 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane (DABCO). Alcoholysis was studied using either ethyl acetate (EA) or toluene as solvent. The results were compared with those obtained by examining the behaviour of several dialkyl adipates and ethyl acetate under identical conditions. The alcoholysis in the presence of the tin catalysts proceeds at the same reaction rate without significant decomposition of the catalyst, whereas DABCO is practically inactive. The nucleophilic activity of the alcohols depends on their bulk size rather than their basicity. The resistance of polyalkylene adipates to transesterification increases with the increasing alkyl chain length of diol units in polyester. A partial transesterification of dialkyl adipates takes place too, in spite of ethyl acetate being present in excess.
    Additional Material: 9 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 2
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 197 (1992), S. 131-139 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Lösungen von Phenylisocyanat (I) in DMF wurden sowohl bei verschiedenen Temperaturen als auch in Gegenwart von Polyurethankatalysatoren und/oder 1,3-Diphenylharnstoff (II) gelagert. Die Reaktionsprodukte wurden mit Hilfe der HPLC quantifiziert. Neben der Hydrolyse von I zu II wird bei 20°C eine signifikante Reaktion von I mit II zu 1,3,5-Triphenylbiuret (III) beobachtet.Oberhalb 60°C reagiert I mit dem Lösungsmittel zu N,N-Dimethyl-N′-phenylformamidin (V). In DMF dissoziiert III bereits bei Temperaturen 〉 40°C zu I und II.
    Notes: Solutions of phenylisocyanate (I) in DMF were stored at different temperatures in the presence of both polyurethane catalysts and 1,3-diphenylurea (II). The reaction products were determined by HPLC. Beside the hydrolysis of I to II, a significant reaction of I with II to 1,3,5-triphenylbiuret (III) was observed at 20°C. Above 60°C, I reacted with the solvent to form N,N-dimethyl-N′-phenylformamidine (V). In DMF, III dissociated to I and II already at temperatures 〉40°C.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 3
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 208 (1993), S. 107-116 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Sowohl die Wirkung von kettenverlängernden Diaminen auf die Lösungseigenschaften von Polyurethan-Harnstoffen (PUU) als auch der Effekt von zugesetztem LiCl, das die Wasserstoffbrückenbindungen zwischen den Harnstoffeinheiten der in DMF gelösten PUU's zerstört, wurde untersucht. Es wurde beobachtet, daß PUU-Lösungen mit gerader Anzahl an Methylengruppen höhere Viskositäten besitzen als entsprechende Lösungen mit ungerader Anzahl an Methylengruppen. Die Lösungen von PUU's mit gerader Methylengruppenzahl zeigen einen deutlichen Anstieg ihrer Viskositäten in Abhängikeit von der Zeit  -  sogar Gelierung wurde beobachtet  - , während sich die Viskositäten der Lösungen mit ungerader Methylengruppenzahl nicht mit der Zeit verändern. Durch Zugabe geringer Mengen LiCl zu PUU-Lösungen mit gerader Anzahl an Methylengrupppen konnten wegen des dadurch bewirkten Assoziatabbaus ebenfalls Lösungen mit zeitlich unveränderlichen, niedrigen Viskositäten erhalten werden. Dieser Effekt des LiCl wurde im festen Zustand anhand von Filmen, die aus den Lösungen hergestellt wurden, bestätigt.
    Notes: Both the effect of the diamine chain extender on solution properties and the effect of added LiCl destroying the urea hydrogen bonds of the PUU's (polyurethane ureas) in DMF have been investigated. PUU solutions with an even number of CH2 units in the chain extender have higher viscosities than the corresponding solutions with an odd number of CH2 units. While the viscosity of solutions with odd-numbered methylene groups is independent of time, the even-numbered ones show a drastic increase in dependence on time and gelation may even occur. Due to diminished associates, time-independent solution systems of low viscosity have also been obtained by adding a small amount of LiCl to solutions with even-numbered methylene groups.In films cast from the solutions the effect of LiCl has been proved in the solid state.
    Additional Material: 8 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 4
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 217 (1994), S. 191-199 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Mittels FTIR-Untersuchungen wurden der Beginn der thermischen Dissoziation der Urethanbindung sowie das Dissoziationsverhalten allgemein in Abhängigkeit von der Art des Diisocyanats, der Hartsegmentstruktur sowie der Polyurethanzusammensetzung im Temperaturbereich zwischen 25 und 210°C untersucht. Unabhängig von der Struktur und Zusammensetzung wird bereits ab 150°C ein Beginn der Urethanspaltung registriert. Somit setzt die Dissoziation unterhalb der Schmelztemperatur der Hartsegmente, also bereits im festen Zustand, ein. Die Intensität der freien NCO-Bande erreicht zwischen 180 und 190°C ein Maximum. Diese Ergebnisse widersprechen der Literaturhypothese über den Mechanismus der Transurethanisierung durch einen Urethanaustausch im Sinne einer Vierzentrenreaktion.
    Notes: The thermal dissociation of urethane groups has been studied by FTIR spectroscopy depending on the type of diisocyanate, the structure of the hard segment and the composition of polyurethane. Independent of the composition and the structure, the dissociation started between 150 and 160°C. Consequently, the dissociation sets in at temperatures below the melting temperature of the model hard segments, i.e. already in the solid state. The NCO absorption band reaches its maximum intensity between 180 and 190°C. This result opposes the references in literature suggesting a four-centre reaction for transurethanization.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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