ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Rearrangement and Elimination Reactions with Products from Condensing 3-Chloro-1,2-benzisothiazole S, S-Dioxides with Alodximessyn-Aldoximes (2) react smoothly with 3-chloro-1,2-benzisothiazole S, S-dioxide (1) to yield [1,2-benzisothiazol-3-yloximino]-alkane S, S-dioxides (3), whose Beckmann-rearrangement is in competition with nitrile formation (Beckmann-fragmentation). - Nitrile formation is a first order reaction, the velocity constant depending on the solvent. In the solid state, too, nitriles can so be prepared in a preparative way. - Light induced Beckmann-fragmentation in the solid state is accompanied by radical formation. - A thermal rearrangement in acetonitrile produces 2-(4-dialkylaminophenyliminomethyl) saccharin (8).
Notes:
syn-Aldoxime (2) reagieren glatt mit 3-Chlor-1.2-benzisothiazol-S.S-dioxid (1) zu [1.2-Benzisothiazolyl-(3)-oximino]-alkan-S.S-dioxiden (3), deren Beckmann-Umlagerung mit der Nitrilbildung (Beckmann-Fragmentierung) Konkurriert. - Die Nitrilbildung ist eine Reaktion erster Ordnung, deren Geschwindigkeitskonstante vom Lösungsmittel abhängt. Auch in Substanz gelingt die präparative Nitrildarstellung. - Bei der lichtinduzierten Beckmann-Fragmentierung in fester Phase treten Radikale auf. - Eine thermische Umlagerung in Acetonitril führt zu 2-[4-Dialkylamino-phenyliminomethyl]-saccharin (8).
Additional Material:
5 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19701030512
Permalink