ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
On treating molybdenum carbonyl with alcoholic KOH at higher temperatures binuclear hexacarbonyl-m̈-triol-dimolybdates(0) are formed. Using methanolic potassium hydroxide one of the OH groups is substituted by OCH3. Contrary to chromium carbonyl in this typical substitution reaction no hydrogen is evolved; carbon monoxide is converted into formiate. Precipitation, conductivity, infrared spectra, diamagnetism, and potentiometric titration are in agreement with the proposed structure of the binuclear complex.[Mo2(CO)6(OH)3H3] results by reaction of the m̈-triol-compound with two equivalents of acid. This hydride being a strong acid in aqueous solution forms secondary salts with potassium- and tetramethylammonium hydroxide. Complexing agents such as triphenylphosphine and- arsine or dimethylsulfoxide react with the hydride under formation of the corresponding tri-substitution products.
Notes:
Die Basenreaktion des Molybdänhexacarbonyls führt unter Verwendung von alkoholischen Kalilaugen bei höherer Temperatur zu 2kernigen Hexacarbonyl-m̈-trioldimolybdaten(0), wobei im Falle des aus Methanol anfallenden Produktes eine OH-Gruppe durch OCH3 ersetzt ist. Die Reaktion spielt sich zum Unterschied von derjenigen des Cr(CO)6 ohne Wasserstoffentbindung ab und stellt somit eine reine Substitutionsreaktion dar; das CO reagiert wiederum unter Formiatbildung. Durch Fällungsreaktionen, Leitfähigkeit, IR-Spektren, Diamagnetismus und Titration wird die Struktur der 2kernigen Komplexe, die mit wäßrigem NH3 und Aminen nichtionogene Verbindungen vom Tricarbonyltriammin-Typ liefern, sichergestellt.Durch Umsetzungen der alkoholfreien m̈-Triolverbindung mit dem doppelten Säureäquivalent gewinnt man ein Trihydrogen-hexacarbonyl-m̈-triol-dimolybdän(0), das in wäßriger Lösung als starke Säure fungiert und ein Dikalium- sowie ein Bis-[tetramethylammonium]-salz zu bilden vermag. Komplexbildner, wie Triphenylphosphin, -arsin und Dimethylsulfoxyd reagieren mit dem Hydrid unter Bildung der entsprechenden Trisubstitutionsprodukte, Mo(CO)3X3, mit Triphenylphosphinoxyd entsteht nur noch die Verbindung mit 1 Mol Basenoxyd, Mo(CO)3OPR3.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19593000509
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