ISSN:
1434-4475
Keywords:
Keywords. Palladium(II) complexes; Peptide hydrolysis; 1H NMR spectroscopy.
Source:
Springer Online Journal Archives 1860-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Zusammenfassung. Die Reaktionen von Palladium(II)-Komplexen (cis-[PdCl2(en)], cis-[PdCl2- \(L-HMet-S,N)], cis-[Pd(H2O)2(en)]2+, cis-[Pd(H2O)2(L-HMet-S,N)]2+; en=Ethan-1,2-diamin, L-HMet=über N und S koordiniertes L-Methionin) mit L-Alanyl-L-histidin (Ala-His), L-Seryl-L-histidin (Ser-His) und den N-acetylierten Dipeptiden MeCO-Ala-His und MeCO-Ser-His wurden 1H- NMR-spektroskopisch untersucht. Bei der Reaktion zwischen den Pd(II)-Komplexen und Ala-His oder Ser-His erfolgt bei pH-Werten zwischen 1.5 und 3.5 eine tridentate Koordination des Peptids und verursacht eine Abspaltung des en-Liganden bzw. eine Öffnung des L-HMet-Chelats. Die \ 1H-NMR-Daten zeigen, daß die Peptide über N-3 des Imidazols, das deprotonierte Amid und den terminalen Aminostickstoff an das Palladium gebunden sind. Die koordinative Bindung der Peptide erschwert deren Hydrolyse. Die Reaktion von Palladium(II)-Komplexen mit den N-acetylierten Peptiden MeCO-Ala-His und MeCO-Ser-His bei pH-Werten zwischen 1.5 und 3.5 verläuft ohne Freisetzung von en oder Ringöffnung des L-HMet-Chelats. Bei der Reaktion dieser Peptide mit cis-[PdCl2(en)] oder cis-[Pd(H2O)2(en)]2+ werden 5 mittels NMR-Spektroskopie detektierbare Komplexe gebildet, während im Fall von cis-[PdCl2(L-HMet-S,N)] und cis-[Pd(H2O)2(L-HMet-S,N)]2+ nur zwei Pd(II)-Peptid-Komplexe beobachtet werden. Bei den Reaktionen der Peptide mit den Aquokomplexen tritt keine Spaltung von Amidbindungen auf.
Notes:
Summary. Reactions of palladium(II) complexes (cis-[PdCl2(en)], cis-[PdCl2(L-HMet-S,N)] and their aqua derivatives cis-[Pd(H2O)2(en)]2+ and cis-[Pd(H2O)2(L-HMet-S,N)]2+, in which en is ethane-1,2-diamine and L-HMet is L-methionine coordinated through nitrogen and sulfur atoms) with L-alanyl-L-histidine (Ala-His), L-seryl-L-histidine (Ser-His), and the N-acetylated dipeptides MeCO-Ala-His and MeCO-Ser-His have been studied by 1H NMR spectroscopy. In the reactions between palladium(II) complexes and Ala-His or Ser-His, the tridentate coordination of peptide occurs at 1.5 〈; pH 〈 3.5 and causes release of the en ligand and ring opening of the L-HMet chelate. The 1H NMR data show that the peptides are bound to palladium(II) through imidazole N-3, deprotonated amide, and terminal amino nitrogen atoms. This tridentate coordination of the peptides is unfavourable for their hydrolysis. The reaction between palladium(II) complexes and the N-acetylated peptides MeCO-Ala-His and MeCO-Ser-His at 1.5 〈 pH 〈 3.5 proceeds without release of the en ligand or ring opening of the L-H Met chelate. In the reaction between the peptides and cis-[PdCl2(en)] or cis-[Pd(H2O)2(en)]2+, five NMR-detectable complexes are formed, whereas with cis-[PdCl2(L-HMet-S,N)] and cis-[Pd(H2O)2(L-HMet-S,N)]2+ only two palladium(II)-peptide complexes are observed in solution. No cleavage of the amide bonds in the reactions between the peptides and the palladium(II) aqua complexes occurs.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1007/PL00010242
Permalink