ISSN:
0044-2313
Keywords:
Zinc
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cadmium
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mercury
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pentaazadienido complexes
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preparation
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crystal structures
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Pentaazadienido Complexes of Zinc, Cadmium, and Mercury. The Crystal Structure of [Cd(EtOC6H4-N5-C6H4OEt)2(py)2] and [Hg(tol-N5-tol)2(py)]The pentaazadienido complexes [M(EtOC6H4N5C6H4OEt)2] (M = Zn (1), Cd (2)) are formed by the reaction of [M(NH3)4]2+ with [EtOC6H4N5C6H4OEt]- in aqueous ammonia. 2 crystallizes from pyridine as [Cd(EtOC6H4N5C6H4OEt)2py2] (3) with the triclinic space group P1 and a = 937.2(2); b = 1422.7(2); c = 2085.5(2) pm; α = 75.28(1)°; β = 94.74(1)°; γ = 99.75(1)°; Z = 2. The central Cd2+ ion of 3 exhibits an octahedral coordination by two pyridine ligands in cis arrangement and two (N1, N3)-2+ chelating pentaazadienide ions. The reaction of [HgI4]2 with the 1,5-di(tolyl)pentaazadienide anion in aqueous ammonia affords [Hg(p-tol-N5-tol)2] (4), which crystallizes from pyridine in form of [Hg(tol-N5-tol)2py] (5) with the space group P1 and a = 1176.2(4); b = 1203.1(3); c = 1295.6(5) pm; α = 100.77(3)°; β = 110.08(3)°; γ = 94.29(2)°; Z = 2. In 5 the Hg2+ cation is threefold coordinated by two monodentate (N3)-η1 pentaazadienid anions and one pyridine ligand. Within the N5 chains of the pentaazadienid anions of 3 and 5 localized N—N double bonds are found in the positions N1—N2 and N4—N5 with distances between 125 and 129 pm.
Notes:
Die Pentaazadienido-Komplexe [M(EtOC6H4N5C6H4OEt)2] (M = Zn (1), Cd (2)) entstehen bei der Reaktion von [M(NH3)4]2+ mit [EtOC6H4N5C6H4OEt]- in ammoniakalischer Lösung. 2 kann aus Pyridin in Form von [Cd(EtOC6H4N5C6H4OEt)2py2] (3) auskristallisiert werden. 3 bildet trikline Kristalle mit der Raumgruppe P1 und a = 937,2(2); b = 1422,7(2); c = 2085,5(2) pm; α = 75,28(1)°; β = 94,74(1)°; γ = 99,75(1)°; Z = 2. In 3 ist das zentrale Cd2+-Ion oktaedrisch von zwei cis-ständigen Pyridinliganden und zwei chelatartig (N1,N3)-2+-gebundenen 1,5-Di(p-ethoxy-phenyl)pentaazadienid-Ionen koordiniert. Aus [HgI4]2- und 1,5-Di(p-tolyl)pentaazadienid-Ionen in wäßrigem NH3 entsteht [Hg(tol-N5-tol)2] (4), das aus Pyridin als triklines [Hg(tol-N5-tol)2py] (5) mit der Raumgruppe P1 und a = 1176,2(4); b = 1203,1(3); c = 1295,6(5) pm; α = 100,77(3)°; β = 110,08(3)°; γ = 94,29(2)°; Z = 2 kristallisiert. Hg2+ ist von zwei einzähnig (N3)-η1-gebundenen Pentaazadienid-Ionen und einem Pyridinliganden dreifach koordiniert. In den N5-Ketten der Pentaazadienidliganden von 3 und 5 findet man lokalisierte N—N-Doppelbindungen zwischen den Atomen N1 und N2 sowie N4 und N5 mit Abständen zwischen 125 und 129 pm.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19946200123
Permalink