ISSN:
0009-2940
Keywords:
Group 14 metallocenes, σ-cyclopentadienyl ligands
;
Group 14 metallocenes, protonation
;
Group 14 element-alkene complexes
;
Germanium(II)-alkene complexes, crystal structure
;
Tin(II)-alkene complexes, crystal structure
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Half-Sandwich Cyclopentadienyl Complexes of Germaninum, Tin, and Lead with Additional Metal-Olefin InteractionsTreatment of GeCl2 · dioxane, SnCl2 and PbCl2 with two equivalents of monometallated 1,1′-(dimethylsilanediyl)bis(2,3,4,5-tetramethyl-2,4-cyclopentadiene) (2) yields the metallocenes 3, 4, and 5. Protonation with tetrafluoroboric acid (trifluoromethanesulfonic acid) leads under ligand abstraction to the ionic species (Me4C5H)Me2Si(Me4C5)El+ BF4- (CF3SO3-) with El = Ge: 6a (6b), Sn: 7a (7b), Pb: 8a (8b). Reaction of monometallated 1 with two equivalents of GeCl2 · dioxane provides (Me4C5H)Me2Si(Me4C5)Ge+ GeCl3- (6c). Crystal structure investigations of the complexes 6c and 7a confirm a metallocenophane-like structure, in which the central atom is pentahapto bonded to the cyclopentadienyl ring and furthermore weakly dihapto-bound to one of the double bonds of the cyclopentadiene ligand.
Notes:
Die Umsetzung von GeCl2 · Dioxan, SnCl2 und PbCl2 mit zwei Äquivalenten monometalliertem 1,1′-(Dimethylsilandiyl)bis-(2,3,4,5-tetramethyl-2,4-cyclopentadien) (2) führt zu den Metallocenen 3,4 und 5. Protonierung mit Tetrafluoroborsäure (Trifluormethansulfonsäure) fährt unter Abspaltung jeweils eines Liganden zu ionischen Verbindungen (Me4C5H)Me2Si(Me4C5)El+ BF4- (CF3SO3-) mit El = Ge: 6a (6b), Sn: 7a (7b), Pb: 8a (8b). Die Reaktion von monometalliertem 1 mit zwei Äquivalenten GeCl2 · Dioxan führt zu (Me4C5H)Me2Si(Me4C5)Ge+ GeCl3- (6c). Kristallstrukturuntersuchungen an den Komplexen 6c und 7a bestätigen einen metallocenophanartigen Bau, wobei das Zentralatom neben der Pentahapto-Bindung zum basalen Cyclopentadienylring eine schwache Dihapto-Koordination zu einer Doppelbindung des Cyclopentadienliganden aufweist.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891220513
Permalink