ISSN:
1432-2234
Keywords:
nσ-charge-transfer-molecules
;
HMO-formalism
;
Boolean diagrams
Source:
Springer Online Journal Archives 1860-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Zusammenfassung Es wird ein begrenzt delokalisierter LCAO-MO-Ansatz zur Beschreibung von drei Charge-Transfer-Systemen aufgestellt. Er findet seine Berechtigung darin, daß nur das Trendverhalten untersucht werden soll, und daß in diesem Rahmen eine Koppelung zwischen Umgebung des Donoratoms und dem eigentlichen Donor-Akzeptorsystem durch Variation der beiden Größen γD undR DJ beschrieben wird. Ebenso ist auch eine Variation von σ undx anschaulich und kann den beiden erstgenannten Größen gegenübergestellt werden. In Anbetracht des Ankoppelungsmodells für die UmgebungU und dem D n A-System ist jedoch bei Verwendung von σ undx als beschreibende Größen der Bezug zu den ursprünglichen Parametern γD undR DJ herzustellen. Danach kann die Untersuchung der Eigenschaften der Donor-Akzeptor-Systeme im Rahmen einer Variation der σ undx vorgenommen werden. Speziell im Fall derCT-Effekte hat dies zur Unterscheidung von zwei Vorgängen geführt, die mitCT 1 undCT 2 bezeichnet werden. WährendCT 1 Eigenschaften im Grundzustand erfaßt, aber durch den Vergleich mit einem Bezugssystem relativiert wird, werden inCT 2 Unterschiede betrachtet, die zwischen Grund- und angeregtem Zustand auftreten. Dies führt zur Definition von Gebieten (Teilmengen vonM 2), die hinsichtlich der Erfüllung fürCT 2 —K 1 undK 2 — unterschieden sind. Als charakteristische Kenngrößen sind die Elemente der Bindungsordnungs-Matrizen im Grund- und angeregten Zustand gewählt worden. Die Gebiete für D-J-X sind stark strukturiert und hängen von den MatrixelementenH 23 undH 33 bzw. vong undy ab. Es gibt Hinweise dafür, daß ein konkurrierender Charge-Transfer bei optischer Anregung stattfindet, indem formal das Atom X (z. B. Jβ) als Donor auftritt. Die Systeme (D-J-D)+ und D-J-J-D sind einfacher und können ohne den Formalismus der Aussagenlogik abgehandelt werden.
Notes:
Abstract The charge-transfer-effects of the systems D-J-J, (D-J-D)+ and D-J-J-D (D means donor-molecule) are investigated in terms of LCAO-MO-matrix-elements. New criteria for the charge-transfer-effects are given and discussed by means of diagrams. The relationship between the energetic parametersH ij - and the parameters of a model-Hamiltonian is emphasized.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1007/BF00553755
Permalink