ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
cis,cis-1,4-Dideuterio-1,3-butadien (1) wurde mit Hilfe verschiedener Initiatorsysteme {Al(C2H5)3—VCl3, Al(C2H5)2 Cl—VO(acac)2, Al(C2H5)3—Til4, Al(C2H5)2 Cl—Co(acac)2, (π-allyl)NiOCOCl3, (π-allyl)NiI} zu Polymeren mit trans-1,4 bzw. cis-1,4 Strukturen polymerisiert. Die Polymeren ergaben beim oxidativen Abbau eine Mischung von racemischer und meso 2,3-Dideuteriobernsteinsäure (2), in einem Verhältnis, das vom verwendeten Katalysator abhing. Die mit den Katalysatorsystemen Al(C2H5)3 - VCl3 und Al(C2H5)2Cl—Co(acac)2 erhaltenen Polymeren ergaben Oxidationsprodukte mit einem hohen Anteil an racemischem Isomer 2 (85—92%), das eine threo-Struktur der Polymeren anzeigt. Die IR-Untersuchung der mit dem Co- bzw. V-System erhaltenen Polymeren zeigte deren stereoreguläre Struktur (Vorhandensein von sogenannten „regularity bands“). Die Ergebnisse werden interpretiert aufgrund einer cisAddition des Monomeren. Weiterhin werden die Faktoren, die die Stereospezifität der Polymerisation von 1 bestimmen, diskutiert und mögliche Reaktionsschemen aufgezeigt.
Notes:
cis,cis-1,4-Dideuterio-1,3-butadiene (1) was polymerized by various catalyst systems {Al(C2H5)3—VCl3, Al(C2H5)2 Cl—VO(acac)2, Al(C2H5)3—TiI4, Al(C2H5)2 Cl—Co(acac)2, (π-allyl)NiOCOCl3, (π-allyl)NiI} to polymers having a trans-1,4 or a cis-1,4 structure. Degradative oxidation of the polymers gave a mixture of racemic and meso 2,3-dideuteriosuccinic acid (2), in a ratio dependent on the particular catalyst used. The polymers obtained with the catalyst systems Al(C2H5)3—VCl3 and Al(C2H5)2Cl—Co(acac)2 gave oxidation products with a high percentage of the racemic form of 2 (85-92%), which is indicative of a threo structure of the polymers. IR examination of the polymers obtained by the cobalt or vanadium system showed them to possess a regular structure (presence of the so-called regularity bands). The results are interpreted on the basis of a cis-addition of the monomer. The factors that determine the stereospecificity in the polymerization of 1 are discussed and possible schemes for the formation of the stereoregular polymers are examined.
Additional Material:
2 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1976.021770518
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