ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Cycloaddition Reactions of Mesoionic 1,3-Dithiolones to Cyclic Olefin DerivativesThe 1,3-dithiolylium-4-olate 1a reacts with 1,2,3-triphenylcyclopropene at 100°C with formation of the isomeric free exo-tricycle 2a in 88% yield; oxidation converts 2a to the sulfoxides 3 and 4. At 100°C methyl 1,2-diphenylcyclopropene-3-carboxylate combines with 1a to produce 2b (88%), whereas cyclopropene reacts with 1a, b at room temperature with formation of the 1:1 cycloadducts 2c, d. From 1a, c and acenaphthylene one obtains 5a or 5b, respectively. On the other hand, the reactions of 1a or 1d with excess p-benzoquinone yield in addition to the 1:1-adducts 7a, b the thiophene derivatives 9a, b which result from dehydrogenation and fragmentation. By analogous reactions of 1a or 1c with norborne, norbornadiene or norbornene-5,6-dicarboxylic ester the tetracyclic adducts 10, 12a or 12b are formed, respectively. Furthermore, 1a undergoes cycloaddition with cyclopentene, cyclopentadiene, 1,3-cyclohexadiene, and 1,5-cyclooctadiene with formation of the heterotricycles 13-16, 18a, b.Spectroscopic data and the results of chemical reactions are in agreement with the structures of the new adducts.
Notes:
Das 1,3-Dithiolylium-4-olat 1a reagiert mit 1,2,3-Triphenylcyclopropen bei 100°C in 88proz. Ausbeute zum isomerenfreien exo-Tricyclus 2a, der durch Oxidation in die Sulfoxide 3 und 4 übergeht. Mit 1,2-Diphenylcyclopropen-3-carbonester vereinigt sich 1a bei 100°C zu 2b (88%), während Cyclopropen bereits bei Raumtemp. mit 1a, b die 1:1-Cycloaddukte 2c, d bildet. Aus 1a, c und Acenaphthylen erhält man 5a bzw. 5b. Andererseits liefern die Reaktionen von 1a bzw. 1d mit überschüssigem p-Benzochinon neben den 1:1-Addukten 7a, b noch die Thiophen-Derivate 9a, b als Ergebnis einer dehydrierenden Fragmentierung. Durch entsprechende Umsetzungen von 1c bzw. 1a mit Norbornadien, Norbornen oder Norbornen-5,6-dicarbonester gelangt man zu den tetracyclischen Addukten 10, 12a bzw. 12b. Weiterhin cycloaddiert 1a an Cyclopenten, Cyclopentadien, 1,3-Cyclohexadien und 1,5-Cyclooctadien unter Bildung der Heterotricyclen 13-16, 18a, b.Spektroskopische Daten und die Ergebnisse chemischer Überführungsreaktionen sind in Einklang mit den Strukturen der neuen Addukte.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110904
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