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  • 1
    Electronic Resource
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    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 177 (1976), S. 2681-2695 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Methacrylates and acrylates (3a-i) of 2-hydroxyalkyl carbamates (2) were synthesized and radically homo- and copolymerized. It was found that the homopolymerization follows the usual kinetic laws. The physico-chemical properties of the polymers are determined by the bulky and polar side groups which was revealed by measurements of the viscosity, of GPC, of X-rays, of DTA, and of NMR. The behaviour of the methacrylates in the radical copolymerization with a series of comonomers is similar to that of methyl methacrylate. However, the tendency to incorporation of the new monomers into the copolymers is less than that of methyl methacrylate. This fact could be caused again by the different steric effects.
    Notes: Es wurden Methacrylate und Acrylate (3a-i) von N,N-disubstituierten 2-Hydroxyalkyl-carbamaten (2) dargestellt und radikalisch homo- und copolymerisiert. Dabei wurde gefunden, daß die Homopolymerisation nach den üblichen kinetischen Gesetzmäßigkeiten verläuft. Die physikalisch-chemischen Eigenschaften der Polymeren werden durch die sperrigen und polaren Seitengruppen bestimmt, was sich bei Viskositäts-, GPC-, Röntgen-, DTA- und Kernresonanzmessungen bemerkbar machte. Das Verhalten der Methacrylate bei der radikalischen Copolymerisation mit einer Reihe von Comonomeren zeigte Ähnlichkeit mit dem des Methylmethacrylats, jedoch wiesen die neu dargestellten Methacrylate cine geringere Einbautendenz in die Copolymeren auf als das Methylmethacrylat, was wohl wiederum auf die unterschiedlichen sterischen Effekte zurückzuführen ist.
    Additional Material: 6 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The suspension copolymerization of maleic acid anhydride (MAH) with 1-olefines, e.g. isobutylene and diisobutylene, or aromatic vinyl compounds, e.g. styrene and α-methylstyrene, can be accomplished in the presence of novel macromolecular dispersing agents, which are soluble in aliphatic hydrocarbons. By this method the copolymers are received as finely divided powders with a relatively uniform particle size. The systems MAH-isobutylene and MAH-diisobutylene are polymerized by using an excess of 1-olefine as a dispersing medium, whereas in copolymerizations of aromatic vinyl compounds with MAH aliphatic hydrocarbons are used as diluting agents, but not as solvents. Efficient dispersing agents are prepared by the chemical modification of the following alternating copolymers: MAH-1-olefine-copolymers, MAH-styrene-copolymers, MAH-vinylether-copolymers, MAH-vinylester-copolymers and MAH-(meth) allylalcohol-1-olefine-terpolymers.
    Notes: In Gegenwart von neuartigen makromolekularen Dispergatoren, die in aliphatischen Kohlenwasserstoffen löslich sind, kann die Suspensionscopolymerisation von Maleinsäu-reanhydrid mit 1-Olefinen, wie z. B. Isobutylen und Diisobutylen oder Vinylaromaten, wie z. B. Styrol und α-Methylstyrol, durchgeführt werden, wobei die Copolymeren als feine Pulver mit relativ einheitlicher Teilchengröße anfallen. Bei den Systemen Maleinsäureanhydrid-Diisobutylen und Maleinsäureanhydrid-Isobutylen kann dabei in überschüssigem 1-Olefin als Dispergiermedium gearbeitet werden, während bei den eingesetzten Vinylaromaten aliphatische Kohlenwasserstoffe als Verdünnungsmittel, jedoch nicht als Lösungsmittel, dienen. Wirksame Dispergatoren werden durch chemische Modifizierung folgender alternierender Copolymerer mit längerkettigen aliphatischen Monoalkoholen erhalten: Maleinsäureanhydrid-1-Olefin-Copolymere, Maleinsäureanhydrid-Styrol-Copolymere, Maleinsäureanhydrid-Vinyläther-Copolymere, Maleinsäureanhydrid-Vinylester-Copolymere sowie Maleinsäureanhydrid-(Meth)allylalkohol-1-Olefin-Terpolymere.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 98 (1981), S. 195-212 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The possibility of the computation of binary and ternary copolymerization for semi-batch reactions is demonstrated. For that purpose the conversion must be known as a function of time and length of the monomer feed program. The computer simulations are successfully applied to the binary system methacrylic acid (N-dimethylaminoethyl)ester/styrene and to the ternary systems methacrylic acid (N-dimethylaminoethyl)ester/styrene/acrylonitrile as well as to methacrylic acid (2-hydroxyethyl)ester/styrene/acrylic acid n-butylester. The computation of the chemical conversion heterogeneity is possible with these simulations. Furthermore by these computations it is possible to find monomer feed programs by which copolymers with defined distribution of the chemical composition are generated. This procedure allows to generate a more homogeneous terpolymer methacrylic acid (2-hydroxylethyl)ester/styrene/acrylic acid butylester by computed monomer feed programs instead of the normally very heterogeneous terpolymer system. It is shown for the ternary system methacrylic acid (N-dimethylaminoethyl)ester/styrene/acrylonitrile which initial monomer compositions must be chosen in order to generate chemically homogenous terpolymers. In the latter system an internal ternary azeotropic region supposedly exists.
    Notes: In der vorliegenden Arbeit wird die Möglichkeit der Berechnung von binären und ternären Copolymerisationen im Zulaufverfahren demonstriert. Hierzu muß der Umsatz als Funktion der Zeit und der Dauer des Zulaufs bekannt sein. Die rechnerischen Simulationen werden auf das binäre System Methacrylsäure-(N-dimethylaminoethyl)-ester/Styrol und die ternären Systeme Methacrylsäure-(N-dimethylaminoethyl)ester/Styrol/Acrylnitril sowie Methacrylsäure-(2-hydroxyethyl)-ester/Styrol/Acrylsäuire-n-butylester mit gutem Erfolg angewendet. Mittels dieser Rechnersimulationen ist die Bestimmung der chemischen Umsatzheterogenität möglich. Weiterhin erlauben diese Berechnungen, Dosierprogramme für das Zulaufverfahren zu finden, bei denen Copolymere mit definierter Vereilung der chemischen Zusammensetzung entstehen. So ist es z. B. möglich, das normalerweise sehr heterogene Terpolymersystem Methacrylsäure-(2-hydroxyethyl)-ester/Styrol/Acrylsäure-n-butylester durch entsprechende Dosierschemata in der chemischen Zusammensetzung wesentilich homogener aufzubauen. Beim ternären System Methacrylsäure-(N-dimethylaminoethyl)ester/Styrol/Acrylnitril, bei dem möglicherweise ein innerer ternärer Azetoropbereich existiert, wird gezeigt, bei welchen anfänglichen Monomermischungen chemisch homogene Terpolymere entstehen.
    Additional Material: 11 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
    Electronic Resource
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    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 130 (1969), S. 90-102 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Soluble polycyclopentadienes (PCPD) were obtained by polymerizing cyclopentadiene (CPD) with BF3-etherate(I)/water(II)-catalyst in toluene. The plot of log [η] vs. 1/T from + 20°C down to about -20°C is steeper than the plot from -20°C down to -78°C, indicating that [η] is controlled by different processes at higher and lower temperatures than -20°C, respectively. At fixed initial concentrations of CPD and I and at constant temperature, the yield of PCPD after a given time is controlled by the amount of water, which is present in the reaction mixture. At a molar ratio I/II 〈 1 no appreciable polymerization takes place at -40°C. Best yields are obtained at molar ratios from 1,5-5, at higher the yields were diminished. Whereas little amounts of I only induced very slow polymerization at -78°C in toluene, BF3-anisol (in toluene) and BF3-2CH3COOH (in toluene/CH2CL2) proofed to be powerful catalysts. Good yields of PCPD with high molecular weight ([η] = 1.5-1.8 dl/g) could thus be obtained.
    Notes: Bei der kationischen Polymerisation des Cyclopentadiens (CPD) mit Bortrifluorid-Diäthyläther (BF3-äth)/Wasser in Toluol entsteht lösliches Polycyclopentadien (PCPD). Im log [η] vs. 1/T-Diagramm schneiden sich zwei Geraden verschiedener Steigung bei etwa -20°C, was darauf hinweist, daß [η] oberhalb und unterhalb dieser Temperatur von verschiedenen Faktoren bestimmt wird. Die Polymerisationsgeschwindigkeit wird bei konstanter CPD-Anfangskonzentration, BF3-äth-Menge und Temperatur von der im Reaktionsmilieu befindlichen Wassermenge bestimmt. Bei -40°C findet beim Molverhältnis BF3-äth/H2O kleiner als 1 keine nennenswerte Polymerisation mehr statt. Optimale Ausbeuten erhält man bei Verhältniszahlen von etwa 1,5-5. Bei wesentlich höheren Werten sinken die PCPD-Ausbeuten wieder ab. Während man mit geringen BF3-äth-Mengen bei -78°C in Toluol nur geringe PCPD-Ausbeuten erzielt, erhält man bei Verwendung von BF3-Anisol in Toluol oder BF3-2CH3COOH in Toluol/Methylenchlorid-Gemischen hochmolekulares PCPD ([η] = 1,5-1,8 dl/g) in guter Ausbeute.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    Electronic Resource
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    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 149 (1971), S. 51-61 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The radical-initiated copolymerization of maleic anhydride with allylic and methallylic alcohol yields linear, soluble (1:1)-copolymers. The copolymers contain mainly lactonic structures and carboxyl groups. A reaction mechanism which may lead to the formation of such copolymers is suggested. The partial substitution of the allylic and methallylic alcohol, respectively, by third polymerizable compounds yields terpolymers that contain still unchanged cyclic anhydride groups besides lactonic structures.
    Notes: Die radikalische Copolymerisation von Maleinsäureanhydrid mit Allyl- und Methallylalkohol ergibt lineare und lösliche (1:1)-Copolymere. Diese enthalten hauptsächlich Carboxylgruppen und Lactonringe. Es wird ein Reaktionsmechanismus für die Bildung solcher Cyclocopolymerer vorgeschlagen. Die Substitution eines Teils des Allyl- bzw. Methallylalkohols durch dritte copolymerisierbare Verbindungen führt zu Terpolymeren, die neben Lactonringen noch unveränderte cyclische Anhydridgruppen enthalten.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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